用氯磷偶氮Ⅲ萃取分光光度法测定钍

铬变酸的单芳基偶氮和双芳基偶氮衍生物广泛用于分光光度法测定钍,在这些试剂中,偶氮肿Ⅲ似乎是最灵敏的试剂。氯磷偶氮Ⅲ,即2,7-二-(4-氯-2-膦苯基偶氮)-1,8-二羟基萘-3,6-二磺酸,它的结构和偶氮胂Ⅲ相似,它们的区别是用4-氯-2-膦苯团取代了2-胂羧苯基基团。     

用氯磷偶氮Ⅲ选择萃取分光光度法测定铀

某些铬变酸的2,7—二苯基偶氮衍生物,特别是膦偶氮Ⅲ和它的类似物,被作为络合剂,除了用于分光光度法测定Ⅱ和Ⅳ主族的痕量元素外,还包括镧系元素的测定。最近则更经常用于选择萃取分光光度法测锕系元素,如Th、Pa、U、Np和Pu。在3,6—位置存在的磺酸基团,能很好地溶解于水,用作形成络合物的配位体。然而,膦偶氮Ⅲ的有机溶剂选择性萃取,由于分配系数太低而受到了限制。为了改善这一分配系数,一些作者用抑制的办法研究了偶氮胂Ⅲ的磺酸基团的解离。他们在强酸性溶液中来完成络合物的形成。但是,他们所取得的结     

用氯膦偶氮Ⅲ萃取光度法测定铀(Ⅳ)

本文提出了一种测定铀的灵敏的分光光度法。从1.5—3.0M盐酸溶液中,将铀(Ⅳ)—氯膦偶氮Ⅲ络合物萃入3-甲基-1-丁醇。在673nm处有最大的吸收,在每10ml有机相中,含铀0—15μg遵守比耳定律,其克分子吸收系数为12.1×10~4升/克分子·厘米。在氟离子、硫酸根离子和磷酸根离子存在下,仍能测定铀。影响铀(Ⅳ)的还原和铀(Ⅳ)稳定性的硝酸根离子和几个元素(Cr,Cu,Fe)有干扰。     

用孔雀绿萃取分光光度法测定铀

本文提出了一个用氯苯萃取铀-苯甲酸盐-孔雀绿络合物测定铀的灵敏的分光光度法。其最大吸光度在635毫微米处,克分子吸光系数为8.3×10~4升·克分子~(-1)厘米~(-1)。从欠酸的硝酸铝溶液中,用甲基异丁基酮萃取铀,使之与干扰离子分离。分取萃取液,用氯苯稀释,并与含有孔雀绿(MG)的苯甲酸盐缓冲溶液一起震荡。本法已应用于合成浸出液中铀的测定,萃合物的组成可能是[UO_2(C_6H_5COO)_3~-][MG~+]。     

用偶氮胂Ⅲ萃取光度法测定钍

在文献中描述的测定钍的萃取光度法,是在二苯胍存在下,从0.1N盐酸介质中,以钍-偶氮胂Ⅲ-三氯乙酸三元络合物的形式,将钍萃入戊醇中。本方法用丁醇从1NHCl介质中萃取钍和偶氮胂Ⅲ络合物,而在溶液中不引入其它组份。     

酰胺荚醚对Am(Ⅲ)和Eu(Ⅲ)的萃取行为研究 Ⅰ.萃取机理研究

以４０％辛醇－煤汪为稀释剂,研究了三种荚醚：Ｎ,Ｎ,Ｎ’,Ｎ’－四丁基－３－氧－戊二酰胺（ＴＢＯＰＤＡ）、Ｎ,Ｎ,Ｎ’,Ｎ’－四异丁基－３－氧－戊二酰胺（ＴｉＢＯＰＤＡ）和Ｎ,Ｎ,Ｎ’,Ｎ’－四丁基－３,６－二氧－辛二酰胺（ＴＢＤＯＯＡ）在硝酸介质中对Ａｍ（Ⅲ）和Ｅｕ（Ⅲ）的萃取行为,确定了萃合物的组成和萃取反应方程式。通过测量萃取金属离子后有机相的电离度可知,荚 醚与镅和铕没有生成离子型萃合物,     

酰胺化合物对U(Ⅵ),Eu(Ⅲ),Sr(Ⅱ)和Fe(Ⅲ)的萃取

研究了酰胺荚醚（PAⅡ）和二（1－甲基庚基）乙酰胺（N－503）有硝酸溶液中对U（Ⅵ）,Eu（Ⅲ）,Sr（Ⅱ）和Fe(Ⅲ）的萃取。结果表明,PAⅡ对U（Ⅵ）,Eu(Ⅲ),Sr(Ⅱ)均有良好的萃取性能,N－503只萃取U（Ⅵ）,两种萃取剂对Fe(Ⅲ)均不萃取。     

用安替比林偶氮化合物光度法和萃取-光度法测定铀(Ⅵ)

用于光度法和萃取-光度法测定铀(Ⅵ)的一系列试剂中,有意义的应为偶氮胂类试剂和杂环偶氮化合物试剂。吡唑酮的衍生物中,最灵敏的试剂是5-(4-安替比林偶氮)-2-单乙胺-对甲苯酚(AHAK)和6-(4-安替比林偶氮)-3-二乙胺基苯酚(AHAΦ),借助于它们,能够用光度法和萃取-光度法测定一系列元素。     

应用季胺盐萃取铀(Ⅵ)-偶氮胂Ⅲ络合物的分光光度法测定铀

铀(Ⅵ)偶氮胂Ⅲ络合物溶液是在十二烷基辛基甲基苄基氨化铵存在条件下,用氯仿、甲苯、1,2-二氯代乙烷及丁醇等萃取。用氯仿萃取的络合物组成为1:1,最大吸收处的波长为655mμ,克分子消光系数为5.6×10~4。应用上述萃取法的条件:pH0.8—1.2,偶氮胂Ⅲ浓度为1.50×10~(-4)M,萃取剂为5%的十二烷基辛基甲基苄基氯化铵的氯仿溶液。铀(Ⅵ)在有机相的浓度为0.2—1.2×10~(-5)M时,符合比耳定律。 Ni(Ⅱ)、Cu(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)、Mn(Ⅱ)、Cd(Ⅱ)、Al(Ⅲ)、Cr(Ⅲ)、Fe(Ⅲ)、Zr(Ⅳ)、V(Ⅴ)、W(Ⅵ)等离子存在时,影响很小。Th(Ⅳ)对U(Ⅵ)的萃取有影响。但本萃取法的灵敏度比萨文利用二苯胍盐的丁醇萃取法大约提高了一倍。     

酰胺荚醚对Am(Ⅲ)和Eu(Ⅲ)的萃取行为研究Ⅱ.萃取热力学和萃合物光谱研究

以40 %辛醇/煤油为稀释剂,研究了3种荚醚:N,N,N',N'-四丁基-3-氧-戊二酰胺(TBOPDA)、N,N,N',N'-四异丁基-3-氧-戊二酰胺(TiBOPDA)和N,N,N',N'-四丁基-3,6-二氧-辛二酰胺(TBDOODA)在硝酸介质中对Am(Ⅲ)和Eu(Ⅲ)的萃取热力学.TBOPDA、TiBOPDA和TBDOODA萃取镅的反应焓变分别为:-80.54、-81.99和-75.88 kJ/mol;求出了萃取反应自由能和熵值的变化;观测了不同平衡酸度下萃入有机相中金属离子的可见吸收光谱.研究结果表明,水相酸度在一定范围内变化时,有机相中金属离子的吸收峰位置和形状没有改变,说明萃取机理在一定酸度内不变.萃合物红外光谱的测量结果表明,萃取金属离子后,3种荚醚的羰基吸收峰均发生了显著位移,TBOPDA和TBDOODA的醚氧键位移分别为6 cm-1和3 cm-1.     

萃取和分光光度法测定矿石中的铀

为了测定矿石中痕量铀,提出了一个萃取分光光度测定方法。此法是用三辛基氧膦甲苯溶液萃取铀,并在有机相中不经反萃取藉助NN-二甲基甲酰胺用乙二醛双(2-羟基缩苯胺)(GBH)或1-(2-吡啶偶氮)-2-萘酚(PAN)显色。用GBH作显色剂时最大吸光度出现在波长600nm处,克分子吸光系数为1.48(±0.01)×10~4 1mol~~(-1)cm~(-1),用PAN作显色剂时,最大吸光度出现在波长555nm处,克分子吸光系数为2.61(±0.02)×10~41mol~(-1)cm~(-1)。用GBH作显色剂,波长选在600 nm,铀(Ⅵ)含量在0.6—10.5μgml~(-1)(对应的样品中铀量为20—350μg)范围内符合比尔定律。用PAN作显色剂,波长选在555nm,在铀(Ⅵ)含量0.3—6.0μgml~(-1)(对应的样品中铀量为10—200μg)范围内符合比尔定律。     

用分光光度法测定U(Ⅳ),U(Ⅵ),Pu(Ⅲ)和Pu(Ⅳ)含量的研究

本文用分光光度法研究了在硝酸介质中U(Ⅳ),U(Ⅵ),Pu(Ⅲ)和Pu(Ⅳ)的吸收光谱以及存在的杂质离子、酸度对吸收光谱的影响;在U(Ⅳ),U(Ⅵ),Pu(Ⅲ)和Pu(Ⅳ)的特征吸收峰位置,测量了铀、钚混合液的吸光度及其克分子吸光系数,计算出四种铀、钚离子的含量。结果表明,当铀加入量在10毫克/毫升,钚含量在0.6毫克/毫升以上时,测量误差不超过±5%,方法的精密度铀为±0.4%,钚为±0.5%,可信度为66%。     

在若干阳离子存在下用柠嗪酸分光光度法同时测定U(Ⅵ)和Fe(Ⅲ)

在微到性介质中用柠嗪酸对34种阳离子作了试验,仅有U(Ⅵ)和Fe(Ⅲ)有显色反应。Fe(Ⅲ)可用抗坏血酸掩蔽,因此,在其它被试验的阳离子存在下可以用柠嗪酸作显包剂,以分光光度法同时测定U(Ⅵ)和Fe(Ⅲ)。     

用氯化甲基三辛胺和二甲酚橙萃取-分光光度法测定钍

元素的直接萃取-分光光度法的优点是速度加快和灵敏度增加,可以用来解决一些特殊的分析任务。在以前的工作中,曾用一种对钍的溶解性能强和选择性的溶剂(季铵盐Aliquat-336)分离钍,并接着在水反萃取液中测定钍。由于二甲酚橙已成功地应用于正辛胺溶液中比色测定锆,现在又将它进一步用于在Aliquat-336溶液中测定钍。     

DHDECMP-TBP-煤油协同萃取Am(Ⅲ)和Gd(Ⅲ)机理的研究

研究了ＴＢＰ－煤油,ＤＨＤＥＣＭＰ－煤油,ＤＨＤＥＣＭＰ－ＴＢＰ－煤油从０．０５ｍｏｌ／Ｌ ＮＨＯ３－５．０ｍｏｌ／ＬＮａＮＯ３,介质中萃取Ａｍ＾３＋,Ｇｄ＾３＋的机理,其萃合物分别为;Ａｍ（ＮＯ３）３．３ＴＢＰ,Ｇｄ（ＮＯ３）３．３ＴＢＰ,Ａｍ（ＮＯ３）３．３ＣＭＰ,Ｇｄ（ＮＯ３）３,３ＣＭＰ,Ａｍ９ＮＯ３０３．３ＣＭＰ．ＴＢＰ和Ｇｄ（ＮＯ３）３．２ＣＭＰ．ＴＢＰ,并测得了各反应的平衡常数Ｋ和热     

偶氮氯膦Ⅲ萃取光度法测定废水中微量铀(Ⅵ)

本文研究了偶氮氯膦Ⅲ-正丁醇萃取微量铀(Ⅵ)的条件以及络合物在正丁醇中的组成和不稳定常数。用8-羟基喹啉-乙酸乙酯(或氯仿)萃取分离干扰元素(在4%碳酸铵溶液中),拟订了废水中微量铀(Ⅵ)的萃取光度法。方法灵敏度高,对含铀(Ⅵ)量为0.02微克/毫升以上的废水测定获得满意的结果。     

在水—有机介质中六价铀与偶氮胂Ⅲ的萃取和分光光度法的测定

铀(Ⅵ)的测定是用磷酸三丁酯/异丁基甲基酮和三辛基氧磷/苯的萃取分光光度分析法进行的。在氯乙酸和氯乙酸钠缓冲介质中,用偶氮胂Ⅲ作金属显色剂。对本方法的许多阳离子和阴离子的干扰作了研究,也研究了消除钚的重大干扰。该方法的适应性用一系列国际第二级标准铀矿石的对照分析,和其它已由单独的化学分析方法分析过的低品位铀矿石的对照分析说明,此方法可以推广。三辛基氧磷-苯-偶氮     

选择性分光光度法测量铀(Ⅵ)

偶氮胂Ⅲ与大量的金属离子有着高灵敏的颜色反应。萨文提出的方法把此性质用于铀的测定,其中包括将铀(Ⅵ)预先还原为铀(Ⅳ)以及一个使用 EDTA 和密苯胺的萃取——分光光度法程序。我们观察了铀(Ⅵ)与偶氮胂Ⅲ之间在 pH5.5左右的颜色反应,如果二乙撑三胺五乙酸(DTPA)在此作为掩蔽剂而不抑制这个反应的话,则可得到一个选择性好并足具灵敏度的测铀方法。本文阐述了该法在一些岩石样品上的应用。     

HDEHP萃取单核Rh(Ⅲ)和Ir(Ⅲ)水合阳离子的机理

用UV-Vis,IR及斜率法研究HDEHP的苯溶液萃取单核Rh(Ⅲ)和Ir(Ⅲ)水合阳离子的机理,证明Rh(Ⅲ)和Ir(Ⅲ)以离子对[M(H_2O)_6](HA_2)_3(HDEHP简写为HA)的形式进入有机相。