TBC——一种新的高效阻燃剂

TBC学名为三(2,3-二溴丙基)异三聚氰酸酯,全名为1,3,5-三(2,3-二溴丙基)-均三嗪-2,4,6-三酮,它是一种新型、高效的添加型溴系阻燃剂。1974年,联邦德国开始研制,首先成功地用于发泡聚氨酯的阻燃。七十年代末,日本旭     

2,3-二甲氧基丙酸甲酯的合成

以丙烯酸甲酯、溴素为原料合成2,3-二溴丙酸甲酯,然后与甲醇钠反应合成2,3-二甲氧基丙酸甲酯。通过条件实验获得了较佳反应条件:n(甲醇钠)∶n(2,3-二溴丙酸甲酯)=1.8∶1.0,反应温度为20℃,反应时间为10 h。在该条件下,2,3-二甲氧基丙酸甲酯含量达68.7%(GC),精馏纯化收率达57.8%。     

3,5-二溴邻苯二胺的合成

对气相色谱法分析痕量硒最近已有评述。所用的试剂有4-硝基邻苯二胺、2,3-二氨基萘及1,4-二溴-2,3-二氨基萘、3,5-二溴邻苯二胺、4-三氟甲基邻苯二胺等。从前人对这些试剂与Se(Ⅳ)作用所生成的相应的苯并硒二唑(piazsetenol)的气相色谱性能的研究结果来看,其中3,5-二溴邻苯二胺与Se(IV)作用所生成的4,6-二溴苯并硒二唑在备有电子捕获检测器的气相色谱仪上灵敏度最高,稳定性能好。1,4-二溴-2,3-二氨基萘虽然灵敏度高,但应用酸度范围较窄,而2,3-二氨基萘则稳定性较差,灵敏度也较低。4-硝基邻苯二胺和与之可比拟的4-三氟甲基邻苯     

丙烯酸系聚合物阻燃剂

本文介绍了各种丙烯酸系聚合物阻燃剂的制备方法、性质和用途,其中包括有机磷酸酯和有机卤代磷酸酯、(2,3-二溴丙基)磷酸酯、含卤丙烯酸酯、铝系阻燃剂、卤化锡系列阻燃剂、卤化锑阻燃体系、2,3-二溴丙基羟基磷酸酯高效阻燃剂、甲基丙烯酸-2,3-二溴丙基酯以及烷(芳)基硫代次膦酸丙烯酯与甲基丙烯酸共聚物和含磷的甲基丙烯酸甲酯共聚物等。     

2,3,6,9-四氢-6,9-环氧萘[2,3-b][1,4]二噁烯的合成

以6,7-二溴-2,3-二氢苯并[b][1,4]二噁烯为原料,在正丁基锂(n-BuLi)作用下,得到苯炔中间体,再与呋喃发生Diels-Alder反应,得到目标化合物2,3,6,9-四氢-6,9-环氧萘[2,3-b][1,4]二噁烯,通过~1HNMR和ESI-MS对其结构进行确证,并对反应条件进行研究。确定最佳反应条件为:n(6,7-二溴-2,3-二氢苯并[b][1,4]二噁烯)∶n(呋喃)=1∶4、正丁基锂用量为n(n-BuLi)∶n(6,7-二溴-2,3-二氢苯并[b][1,4]二噁烯)=1.2∶1、反应溶剂为甲苯、室温反应20 min,在此条件下,产物收率为76.5%。     

含磷-溴-氮阻燃剂的合成及应用研究

以三氯氧磷、季戊四醇、2,3-二溴丙醇、2,4,6-三溴苯酚及三聚氰胺等为原料合成了两种含磷-溴-氮阻燃剂,即O-(2,4,6-三氧杂-1-氧基磷杂双环[2.2.2]辛烷-4-亚甲基)-O-2,3-(二溴丙基)磷酸三聚氰胺盐和O-(2,4,6-三溴苯基)磷酸三聚氰胺盐.实验证明这两种阻燃剂对不饱和聚酯树脂具有较好的阻燃作用,且含结炭结构的前者阻燃效果要优于后者.     

基于自缩合自由基聚合超支化聚合物的制备及表征

与线型聚合物相比,超支化聚合物存在高度支化结构从而使其具有许多突出性能,在很多领域具有广阔的应用前景.以同时含有一个双键和两个原子转移自由基聚合(ATRP)引发点的丙烯酸(2,3-二(2-溴代)丙酰氧基)丙酯单体,通过调节丙烯酸(2,3-二(2-溴代)丙酰氧基)丙酯/丙烯酸正丁酯的物质的量比,以溴化亚铜(CuBr)/五...     

2，3-二溴丙酰氯定量分析方法

建立了一种染料中间体2,3-二溴丙酰氯含量的分析方法,该方法基于将2,3-二溴丙酰氯衍生化。通过与苯胺酰胺化几乎定量制得2,3-二溴丙酰苯胺,再经液相色谱外标法得到2,3-二溴丙酰苯胺的标准工作曲线,从而测定出2,3-二溴丙酰氯的含量。给出了该方法的线性回归方程,线性相关系数r=0．9997,线性范围0．1341～0．...     

三种溴酚类中间体化合物的合成与分析

本文以香兰素为原料,经过脱甲基反应、溴代反应,采用不同的反应条件分别制取和分离得到了3-溴-4,5-二羟基苯甲醛(1)、2,3-二溴-4,5-二羟基苯甲醛(2)、2,5-二溴-3,4-二羟基苯甲醛(3),并进行了IR、HNMR谱图表征。反应条件温和,产率分别为69.8%,26%,29%。这三种化合物可用于溴酚类海洋药物合成的中间体。     

三嗪系列阻燃剂与磷酸三甲苯酯配合对丙烯酸系树脂的阻燃化研究

系统地研究了三嗪系列阻燃剂三烯丙基异三聚氰酸酯、二烯丙基溴丙基异三聚氰酸酯、二(2,3-二溴丙基)烯丙基异三聚氰酸酯、三(2,3-二溴丙基)异三聚氰酸酯等阻燃剂与磷酸三甲苯酯(TCP)配合对丙烯酸系树脂的阻燃效果及其阻燃机理。氧指数、热失重、微分热失重等研究结果表明,三嗪系列阻燃剂与TCP配合对丙烯酸系树脂有一定的阻燃作用,但无协同作用,阻燃剂按气相机理发挥作用,TCP单独使用阻燃丙烯酸系树脂,也有一定的阻燃作用。     

三嗪系列阻燃剂与氧化锑配合对丙烯酸系树脂的阻燃化研究

系统地研究了三嗪系列阻燃剂三烯丙基异三聚氰酸酯(TAIC)、二烯丙基溴丙基异三聚氰酸酯(DABC)、二(2,3-二溴丙基)烯丙基异三聚氰酸酯(DBAC)、三(2,3-二溴丙基)异三聚氰酸酯(TBC)等阻燃剂与三氧化二锑(Sb2O3)配合对丙烯酸系树脂的阻燃效果及其阻燃机理。氧指数(LOI)、热失重(TGA)、微分热失重(DTG)等研究表明,溴值低的DBAC、TBC和Sb2O3有协效作用,符合一般的卤-锑协同阻燃机理;而溴值高的TAIC、DABC和Sb2O3不但不具有协同效应,而且恶化原阻燃剂的阻燃效果;Sb2O3及其与三嗪系列阻燃剂配合阻燃丙烯酸系树脂,主要是发挥气相阻燃作用。     

阻燃剂FR-B已鉴定投产

天津力生化工厂已研制成功并投产了含溴含硼添加型液体阻燃剂。该产品的化学名称为三(2,3-二溴丙基)硼酸酯(简称FR-B)。     

高效液相色谱法测定四溴双酚A-双(2,3-二溴)丙醚

采用高效液相色谱法测定塑料产品中的溴系阻燃剂:四溴双酚A-双(2,3-二溴)丙醚(TBBPA-bis)。样品经索氏提取后,经C18色谱柱分离,乙腈和水以95∶5(v/v)的比例混合作为淋洗液,220 nm波长检测。该方法的线性范围为0.1~10.0 ng/μL(r=0.9998);检出限为0.04 ng/μL;加标回收率为83.7%,相对标准偏差为3.8%(n=6)。该方法能准确、简便、灵敏的检测塑料产品中的溴系阻燃剂四溴双酚A-双(2,3-二溴)丙醚(TBBPA-bis),满足欧盟指令关于溴系阻燃剂的检测限量要求。     

5-溴-2,3-二氢苯并呋喃-7-磺酰氯的合成

以苯酚为原料,经取代、环合、溴代和氯磺化4步反应合成了含有二氢苯并呋喃骨架的杂环类磺酰氯衍生物5-溴-2,3-二氢苯并呋喃-7-磺酰氯。针对氯磺化步骤优化了工艺条件。优化条件为：n(5-溴-2,3-二氢苯并呋喃)∶n(氯磺酸)=1∶6、反应温度25℃、反应时间2.5 h。优化条件下目标产物收率达81%,其结构经¹H NMR、¹³C NMR、质谱和IR确证。     

(E)-2,3-二溴-2-丁烯-1,4-二醇的合成

在2-丁炔-1,4-二醇与溴的加成反应体系中,添加适量的溴化钠,不但可以有效地提高(E)-2,3-二溴-2-丁烯-1,4-二醇的收率,而且反应可以在室温下进行,避免了低温冷却,更有利于工业化的生产。     

2,3-二溴-6-甲氧基-4-(4-对甲基苯甲基)苯酚的合成

以香兰素为起始原料,经溴代、催化溴代、还原及Friedel-crafts反应合成了未见文献报道的溴酚类新化合物2,3-二溴-6-甲氧基-4-(4-对甲基苯甲基)苯酚,总收率为13.7%,其结构经IR、1HNMR和元素分析确认。     

阻燃剂磷酸双(2,3-二溴丙基)二氯丙酯的合成

研究了以三氯氧磷、环氧氯丙烷和2,3-二溴丙醇为原料,应用复合催化剂和在通氨气的条件下合成磷卤协效阻燃剂——磷酸双(2,3-二溴丙基)二氯丙酯的新方法。探讨了反应时间、反应温度和催化剂及溶剂等对产品收率的影响,筛选出最佳的反应条件,产品收率达80%以上。     

阻燃剂赛克三硅酸二溴丙酯的合成及应用研究

以三（2-羟乙基）异氰尿酸酯（赛克）、四氯化硅与2,3-二溴丙醇为原料,合成阻燃剂赛克三硅酸二溴丙酯。探讨了溶剂、反应温度与物质的量之比对产物收率的影响,优化的工艺条件：四氯化硅、2,3-二溴丙醇、赛克与2,3-二溴丙醇的量之比为3∶3∶1∶6.7。四氯化硅先与2,3-二溴丙醇在45℃反应2 h,再加入赛克于90℃反应11 h,最后滴入2,3-二溴丙醇保温90℃反应8 h;产物收率为93.3%。通过FTIR、^1H NMR、差热分析及极限氧指数等表征产物的结构及性能;应用实验表明该产物阻燃效能高,适合作聚氯乙烯（PVC）等材料的阻燃剂。在较佳用量下PVC材料的极限氧指数为25%,具有良好的阻燃性、成炭防滴落性能。     

5-乙酰基-2,3-二氢苯并呋喃的合成

采用邻溴苯酚为初始原料,在相转移催化剂作用下经烷基化合成2-(2-氯乙氧基)-1-溴苯(1),通过生成格氏试剂合成2,3-二氢苯并呋喃(2),由傅-克酰基化反应合成5-乙酰基-2,3-二氢苯并呋喃(3)。反应过程以薄层色谱法监控,并通过元素分析、1HNMR对各中间体的组成和结构进行了确证和表征。     

多芳基溴代硅酸酯阻燃剂的合成与应用

以三溴苯酚、四氯化硅及2,3-二溴丙醇为主要原料合成新型阻燃剂2,3-二溴丙氧基-三(三溴苯氧基)硅烷。探讨了加料顺序、溶剂、反应温度、反应时间及物质的量比等对产率的影响,并采用FTIR、1H-NMR和极限氧指数对产品的分子结构及性能进行了表征。该产品为硅、溴协同高效阻燃剂,实验表明:其热稳定性好,应用于聚氯乙烯等材料有良好的阻燃、增塑和成炭防熔融滴落效果。