MMA的原子转移自由基聚合新体系

以α－溴异丁酸乙酯为引发剂，研究了不同体系的甲基丙烯酸甲酯的原子自由基聚合，考察了配位剂及溶剂对聚合的影响。并且采用新的聚合体系，以溴异丁酸乙酯／CuBr/CuBr2/NNN为引发体系，二苯醚为溶剂，成功地实现MMA的ATRP。     

自由基聚合引发剂

本文总结了迄今为止关于自由基聚合引起剂基本理论，详细介绍了工业上常用的引发剂，并展望了引发剂研究发展方向。     

丙烯酸酯原子转移自由基聚合多官能引发剂

分别用乙二醇和三羟甲基丙烷与二氯乙酰氯反应合成了双(二氯乙酸)乙二醇酯和三羟甲基丙烷三(二氯乙酸酯),通过测定它们与单官能团引发剂2-氯乙酸乙酯共同引发的丙烯酸酯原子转移自由基聚合所得聚合物的相对分子质量和相对分子质量分布,证明它们分别是丙烯酸酯原子转移自由基聚合的四官能团和六官能团引发剂.     

普通自由基引发剂存在下的原子转移自由基聚合(英文)

一种首先使聚合体系在６５～７０℃反应１０ｈ,然后再升温至１３０℃发生聚合反应的新聚合方法可以使苯乙烯在低的ＡＩＢＮ／ＣｕＣｌ２摩尔比下实现原子转移自由基聚合,而且苯乙烯活性聚合的可控程度与ＡＩＢＮ／ＣｕＣｌ２的摩尔比无关。     

40℃下EPN—Br／CuCl／bpy引发MMA的原子转移自由基聚合

以α－溴代丙酸乙酯（ＥＰＮ－Ｂｒ）为引发剂,氯化亚铜（ＣｕＣｌ）为催化剂,联二吡啶（ｂｐｙ）为配位剂,乙腈或丙酮为溶剂,在低温（４０℃）下引发甲基丙烯酸甲酯（ＭＭＡ）的原子转移自由基聚合。动力学和相对分子质量研究表明,该反应是一可控聚合过程。在丙酮溶剂中,聚合反应有一明显的诱导期。     

含端基氯低聚物引发剂的合成及其引发苯乙烯聚合的研究

通过对４种端羟基低聚物进行氯乙酰化反应,制备了一系列含端基氯的低聚物,然后以这些含端基氯的低聚物为大分子引发剂,在ＣｕＣｌ／ｂｐｙ存在下引发苯乙烯的ＡＴＲＰ反应,得到ＡＢＡ嵌段共聚物。用＾１Ｈ－ＮＭＲ分析证明了聚合物的嵌段结构,以ＳＥＣ测定了聚合物的相对分子质量及其分布,发现嵌段聚合物的相对分子质量和单体转化率成正比,并和相对分子质量的理论值Ｍ↑－ｎ,ｔｈ＝（Δ［Ｍ］／［ｏｌｉｇｏｍｅｒ－Ｃｌ］）     

三氯乙酸引发的苯乙烯原子转移自由基聚合(英文)

采用三氯乙酸为引发剂,在ＣｕＣｌ／２,２′－联吡啶配位化合物催化下进行了苯乙烯的原子转移自由基聚合。结果表明,聚苯乙烯的数均相对分子质量随单体转化率的提高呈线性增长,相对分子质量分布较窄（Ｍｗ／Ｍｎ＝１．３０～１．４０）。     

过氧化苯甲酰引发剂存在下的反原子转移自由基聚合

在过氧化苯甲酰（ＢＰＯ）／ＣｕＢｒ２／ｂｐｙ（１∶２∶６）的存在下,首先使聚合体系在低温（６５℃）反应１０ｈ,然后再升高温度（１００℃）聚合,这样可以使甲基丙烯酸甲酯实现反原子转移自由基聚合。由于在反应中有ＢＰＯ和生成的亚铜离子的氧化还原反应,这种ＢＰＯ引发体系与ＡＩＢＮ存在下的反原子转移自由基聚合的引发机理不同。     

原位合成引发剂引发原子转移自由基及衰减链转移同步聚合

在甲基丙烯酸甲酯(MMA)单体中,以偶氮二异丁腈(AIBN)与I2反应原位合成α-碘代异丁腈(IIBN),进一步作为原子转移自由基聚合引发剂分别与CuCl、FeCl2.4H2O等催化剂,MA5-DETA、PMDETA等络合剂相匹配引发MMA的ATRP,同时又作为衰减链转移聚合(DT)的可逆链转移剂同步进行DT聚合。实验结果表明:所得聚合物分子量可控,分子量分布(PDI)很窄(1.05～1.25),引发剂效率较高。动力学的研究结果显示:分子量随转化率而增长;由Ln[M]0/[M]t对时间作图,呈现良好的线形关系,表明聚合过程中增长自由基浓度是一个恒定值,证明由IIBN引发的聚合是典型的活性自由基聚合;这种方法克服了极不稳定的在α-位带有吸电子基团的碘化物的购运和储存的困难。不失是一种简单,快捷,方便的方法。     

自由基型光聚合引发剂的最新发展

系统地介绍了近几年来，自由基型光聚合引发剂的发展概况。主要包括水溶型、高子分型、双分子型、双分子型以及其他新型光聚合引发剂体系的结构类型、光引发机理、适用的光谱范围。     

自由基聚合引发剂研究进展

自由基聚合是大规模生产各种烯类聚合物的有效方法，在工业生产中，约70％以上的烯类聚合物都是通过自由基聚合来实现的。自由基聚合引发体系可归纳为过氧化物类引发剂、偶氮引发剂、二硫化物引发剂、氧化还原引发体系、双官能度及多官能度引发剂和大分子引发剂等。本文着重介绍近年来新发展起来的水溶性偶氰引发剂、双官能度及多官能度引发剂、大分子引发剂以及氧化还原引发剂的最新进展。     

ATRP法合成末端含发色团的荧光聚合物

本文合成了2-苯基-5-（4-溴甲苯基）-1,3,4-噻二唑并以其为引发剂,CuBr/五甲基二亚乙基三胺（PMDETA）为催化体系,环己酮为溶剂,对苯乙烯（St）进行了聚合．所得到的聚合物分子量分布较窄,所有结果显示该聚合反应符合原子转移自由基聚合的特性。实验讨论了多种因素对聚合过程的影响,提高反应温度后,转化率、分子...     

水介质中表面引发ATRP法合成PMAA聚电解质刷

水介质中以表面引发ATRP法在单分散的二氧化硅微球表面接枝了一层PMMA聚合物刷,然后通过水解得到PMAA聚电解质刷。通过控制ATRP的反应时间得到了不同分子量且分子量分布较窄的聚电解质刷。结果表明,接枝硅烷偶联剂APTES的最佳反应方式为静置反应,对于1 g微球最佳接枝量为4 mL,聚电解质刷的分子量随ATRP反应时间增长而增大。     

乙腈存在下的甲基丙烯酸甲酯的反向原子转移自由基聚合

用乙腈为溶剂 ,在较低的AIBN/CuCl2·2H2O/1,10 -邻菲咯啉摩尔比 (1∶2∶4)和较低的温度下(60℃) ,实现了甲基丙烯酸甲酯的反向原子转移自由基聚合。用联二吡啶代替1 ,10-邻菲咯啉作为配位剂时 ,可以得到聚合物相对分子质量分布非常窄(小于1.10)的聚甲基丙烯酸甲酯     

原子转移自由基聚合的研究新进展——AGET ATRP

原子转移自由基聚合(ATRP)是目前高分子化学领域的研究重点之一,AGET ATRP又是在传统ATRP基础上衍生出的一种摒弃ATRP一些缺点的新型活性/可控聚合方法。重点介绍了AGET ATRP反应的机理、引发体系、催化体系、还原剂、反应介质及反应条件,以及对AGET ATRP技术的前景与展望。     

氯乙烯聚合用引发剂的研究

在研究单一引发剂分解动力学的基础上,提出复合引发剂分解动力学模型,并结合ＶＣＭ聚合动力学,为恒速聚合的复合引发体系的配方设计提供指导。