UV—531合成工艺研究

考察了以2，4-二羟基二苯甲酮、正溴辛烷为原料，在碳酸钾存在的条件下，以环己酮为溶剂，一步法直接合成UV-531。通过实验研究，确定了该合成反应的最佳工艺条件．在此工艺条件下，合成UV-531的收率在92％以上。     

紫处线吸收剂UV-531的合成

在无有机溶剂的情况下,以叔胺或季铵盐为催化剂,在强碱水溶液中,110℃下,以2,4-二羟基二苯甲酮和1-溴代正辛烷为原料高产率的合成了2-羟基-4-正辛氧基-二苯甲酮。实验结果表明：当十八叔胺为2．0g,水为10mL、2,4,二羟基二苯甲酮、KOH及1-溴代正辛烷分别为0．2mol：反应时间4h时,合成2-羟基-4-正辛氧基-二苯甲酮的产率可达91．6％。     

5-碘-2-甲基苯并咪唑的合成和工艺改进

文中阐述了由邻硝基苯胺经过卤化、还原和闭环三步合成5-碘-2-甲基苯并咪唑的新的反应工艺,并对工艺进行了优化。考察了碘化中I2和氧化剂H2O2的用量,还原阶段中催化剂Raney Ni的使用量、反应中压力的影响,以及闭环阶段催化剂醋酸的用量、反应时间、反应温度对反应收率的影响。通过研究,获得了最优工艺条件,在优化条件下总收率达到75.1%。     

头孢喹咪的合成研究

介绍了以头孢噻肟为起始原料,在氮气保护及三甲基碘硅烷的存在下,与自制的5,6,7,8-四氢喹啉发生取代反应．反应结束后加入H2SO4、乙醇和水的混合溶液,使头孢喹咪成碘酸盐分离出来．再经离子交换成硫酸盐制得头孢喹咪的方法。该方法不仅降低了5,6,7,8-四氢喹啉和三甲基碘硅烷的用量．而且所用原料廉价易得,成本低,适合工业化生产。     

紫外线吸收剂UV-531合成新工艺

用混和酸作催化剂，三氯甲基苯和间苯二酚在水相中缩合成中间体2，4-二羟基二苯基甲酮。然后在相转移催化剂的作用下，用1-氯辛烷醚化为目的产物2-羟基-4-正辛氧基二苯基甲酮（UV-531)。本工艺具有反应时间短，收率商，环境友好，成本低廉等优点。     

6-碘-1-四氢萘酮的合成

6-碘-1-四氢萘酮是合成5-HT6受体拮抗剂的重要中间体。以四氢萘为原料,经乙酰化、羰基的肟化、贝克曼重排、三氧化铬氧化和桑德迈尔反应等5步反应制备了6-碘-1-四氢萘酮,反应总收率60％。     

2-(4-溴甲基苯基)丙酸合成工艺的优化

采用气相循环与反应-萃取技术,优化了2-(4-溴甲基苯基)丙酸(BMPPA)的合成工艺,解决了现有工艺废酸量大、套用困难的问题。在气-液-液反应体系中,水相2-苯基丙酸(PPA)与多聚甲醛(PFA),氢溴酸(HBr)在溴化锌(ZnBr2)催化下反应生成的BMPPA被萃取至有机相,气相与通入的溴化氢气体强制循环,维持体系溴化氢浓度并促进传质。反应结束后,有机相冷却结晶后析出产物,结晶母液和水相套用。优化后工艺条件为ZnBr2:HBr:PFA:PPA的摩尔比为0.5:2.5:1.5:1,反应温度为80℃,时间为8h,萃取剂为正庚烷,纯化后BMPPA收率为86.7%,纯度为98%,水相和有机相套用多次,产品收率仍稳定。相比于现有工艺,该工艺的废酸量排放减少80%。     

RDEA3170合成工艺优化

以1,4-二溴萘为起始原料,经溴-镁交换、羧基化、酰胺化和脱水反应,优化了4-溴-1-萘甲腈(Ⅳ)合成方法。通过连续反应法,以Pd(PPh3)2Cl2催化实现了4-溴-1-萘甲腈的Miyaura硼烷基化及其产物(4-氰基萘-1-基)硼酸频那醇酯(Ⅴ)与2-((3-溴吡啶-4-基)硫)-2-甲基丙酸乙酯(Ⅰ)的Suzuki偶联,得到2-((3-(4-氰基萘-1-基)吡啶-4-基)硫)-2-甲基丙酸乙酯(Ⅵ)。连续反应的最佳工艺条件为:n(联硼酸频那醇酯)∶n(Ⅳ)∶n(Ⅰ)∶n[Pd(PPh3)2Cl2]∶n(KOAc)∶n(K2CO3)=1.1∶1∶1∶0.06∶3∶3;KOAc和K2CO3分别作为Miyaura硼烷基化和Suzuki偶联反应的碱依次加入,相应的反应温度分别为80和110℃,反应时间分别为2和12 h。化合物Ⅵ水解得到产品RDEA3170[2-((3-(4-氰基萘-1-基)吡啶-4-基)硫)-2-甲基丙酸],其结构经1HNMR和13CNMR表征。该合成工艺RDEA3170的总收率达到42%,适合工业化生产。     

7-甲氧基萘乙腈的合成工艺研究

研究了7-甲氧基萘乙腈的合成工艺,并对合成条件进行了优化。以7-甲氧基四氢萘酮为起始原料,通过LiCH2CN加成、DDQ脱氢、对甲苯磺酸脱水得到目标产物7-甲氧基萘乙腈,总收率达57%,纯度达98%以上。所得产物结构经IR、1 HNMR进行了确证。     

硫酸头孢喹肟的合成

研究第四代头孢类抗生素硫酸头孢喹肟的合成工艺。以7-氨基头孢烷酸(7-ACA)为原料,在三甲基碘硅烷的作用下与5,6,7,8-四氢喹啉缩合,得到中间体7-氨基头孢喹肟(7-ACQ),7-ACQ直接与AE活性酯反应,得到头孢喹肟硫酸盐,总收率51.9%。用元素分析,IR与1H NMR对其结构进行了鉴定。该合成路线适合工业化生产。     

紫外线吸收剂UV-531的合成

介绍紫外线吸收剂UV-531的合成方法，通过氯代正辛烷取代价格昂贵的溴代正辛烷并研究了投料配比，反应温度，催化剂，真空度等条件对产率的影响，在选定的条件下，产率高于60%和产品纯度达到99%以上。     

紫外线吸收剂UV-531合成工艺研究

介绍了紫外线吸收剂UV-531传统的几种合成方法,报道了用低成本合成UV-531的方法(非溶剂法),即以PEG-400为催化剂,不加任何溶剂条件下氯代正辛烷与2,4-二羟基二苯甲酮在180℃反应6 h后经水洗,高真空蒸馏,切片得到成品.     

新一代选择性醛固酮拮抗剂新药依普利酮的合成

合成新型甾体激素类化合物依普利酮(eplerenone)。以17β-羟基-3-氧代-11α-甲磺酸基-17α-孕甾-4-烯-7α,21-二羧酸,γ-内酯,7-甲酯(甲磺酸酯)为原料,经消除、环氧化反应得(7α,11α,17α)-9,11-环氧-17-羟基-3-氧代-孕甾-4-烯-7,21-二羧酸,γ-内酯,7-甲酯(依普利酮)。合成出依普利酮。经相关谱图(IR、1H-NMR)的表征,合成的化合物为目标化合物。     

离子液体中二步法合成钙拮抗剂尼群地平

以间硝基苯甲醛、乙酰乙酸甲酯及合成的3-氨基-2-丁烯酸乙酯和间硝基苯甲醛、乙酰乙酸乙酯及3-氨基-2-丁烯酸甲酯在离子液体1-丁基吡啶四氟硼酸盐中环合合成第二代1,4-二氢吡啶类钙拮抗剂尼群地平,收率分别为93%和94%,离子液体回收套用至少3次,产物收率没有明显降低。     

芝麻酚的合成工艺改进

以胡椒环为原料,经傅克酰基化、 Bayer-Villiger氧化、水解3步反应合成了芝麻酚,总收率77.6%,产品纯度99.0%以上。其结构经熔点、核磁共振氢谱(1H NMR)确证。该方法工艺操作简单、反应温和,适合工业化生产。     

DHPCOOH的合成改进

盐酸乐卡地平(Lercanidipinehydrochloride)为第1代1,4-二氢比啶类血管选择性L-型钙通道阻断药,本文对母核DHPCOOH合成进行改进,选择对称酯水解法,用价格便宜相转移催化剂三乙胺(TEA)代替价格较贵四丁基溴化胺,并考察了三乙胺用量和氢氧化钠浓度等因素的影响.粗品收率为76%,用甲醇精制收...     

苯佐卡因合成工艺的改进

目的:改进苯佐卡因的合成工艺.方法:评价了合成苯佐卡因的主要合成路线,在较优合成路线的基础上进行试验研究,在酯化反应阶段利用微波辐射对甲苯磺酸催化合成对硝基苯甲酸乙酯.结果:酯化反应时间缩短为11min,酯化反应收率96.5%;工艺改进后,酯化和还原两个阶段的总收率达81.1%,有较大提高.结论:实验证明工艺改进后,反应时间大大缩短,总反应收率增加.