甲醇制丙烯(MTP)工艺过程中催化剂的再生过程分析

大连化物所的DMTO(甲醇制烯烃)工艺及鲁奇公司的MTP(甲醇制丙烯)工艺是目前世界上两种已经实现了商业化的甲醇制低碳烯烃技术,两种工艺均采用沸石催化剂。文章从工艺过程出发,介绍了MTP(甲醇制丙烯)工艺技术中所采用的沸石基甲醇制丙烯催化剂的再生操作过程。     

甲醇制丙烯(MTP)催化剂失活原因分析及再生

研究了Lurgi MTP工艺在投入工业应用后,MTP催化剂快速失活原因。采用XRD、SEM、XRF、TG、N₂-吸附/脱附和NH₃-TPD等方法对失活和再生催化剂进行表征。结果表明,MTP反应970 h后的催化剂晶体结构和形貌没有受到明显破坏,但稀释蒸汽中Na⁺含量超标导致MTP催化剂酸性逐渐下降而失活;用再生和离子交换处理后,尤其用交换液循环离子交换法处理后的催化剂性能基本完全恢复,甲醇转化率在99%以上,丙烯选择性达到39.75%,双烯选择性为50.06%,适合对因Na⁺中毒失活的工业MTP催化剂进行活性恢复。     

国产甲醇制丙烯(MTP)催化剂首获工业应用

由大唐化工研究院自主生产的甲醇制丙烯(MTP)催化剂是国内第一个进入工业化应用的国产MTP化剂,各项指标均优于进口产品,国产MTP催化剂的工业试用成功地为实现MTP催化剂的国产化替代及MTP工艺开发奠定了基础。该催化剂在大唐多伦煤化工公司MTP装置C反应器上进行的工业试用效果较理想。运行结果表明,截至2013年10月1     

鲁奇甲醇制丙烯(MTP)工艺放大风险性分析及对策

文章介绍了鲁奇MTP工艺的发展历程及现状,通过对神华宁夏煤业集团的MTP工艺进行风险性分析,并基于鲁奇公司多年的工艺放大经验,可通过催化剂和工艺上的改进,将风险降到最低,使项目具有较强的可行性.     

神宁集团甲醇制丙烯(MTP)装置简述

介绍了神华宁煤集团煤基甲醇制丙烯项目的产品结构、主要组成装置及功能,针对原料甲醇质量控制、进料组成、反应器出口气相组成、产品分布、丙烯、乙烯等重要技术指标,结合参数实际值和设计值进行了对比分析,总结开车以来装置整体运行情况。     

甲醇制丙烯工艺获得进展

鲁奇与波力艾利斯合作 ,采用甲醇制丙烯(MTP)工艺 ,用建在挪威的MTP示范装置生产的丙烯为原料生产出聚丙烯 (PP)产品 ,从而使MTP工艺开发工作向前迈进了一步。鲁奇用这种PP生产出热固成型杯子 ,是首次从天然气而非石化产品生产出来的杯子。从 2 0 0 2年起 ,鲁奇与挪威国家石油公司合作在挪威Tjedbergodden的甲醇装置上投产了一套MTP示范装置 ,今年年初 ,该装置生产的丙烯被送到波力艾利斯设在挪威Ronningen的研究中心 ,采用Borstar工艺将丙烯聚合为PP。MTP工艺使用固定床反应器 ,在蒸汽存在下甲醇转化成丙烯 ,参加反应的专用催化…     

甲醇制丙烯反应中ZSM-5分子筛催化剂积炭失活介尺度机制研究

甲醇制丙烯（MTP）是当前煤化工领域亟需发展的关键催化技术,积炭被认为是导致催化剂失活的重要原因之一。以积炭分子筛为研究对象,通过IGA、FTIR及TG等多种表征手段,考察甲醇的吸附行为、分子筛表面酸性、积炭成分与MTP反应中甲醇反应活性之间的构效关系。研究结果表明,甲醇的吸附量随催化剂的失活而降低,其下降速率与甲醇转化率成正比。催化剂上滞留的碳物种的主要成分为轻烃、BTX芳烃、活性结焦和积炭,而其中积炭是引起分子筛失活的主要原因。完全失活的催化剂与新鲜催化剂相比仍保留一定的甲醇吸附能力,推测积炭主要存在于酸活性中心周围。积炭首先覆盖的是B酸中心的羟基和桥式羟基,随后是非骨架Al—OH;而催化剂的甲醇转化率与分子筛中可接触的B酸和L酸数量成正比。另外,基于催化剂的失活速率与转化率存在的正比关系,结合反应动力学,推导出了失活曲线的数学表达式,理论上解释了MTP反应过程中的积炭失活介尺度机制。     

改性HZSM-5甲醇制丙烯催化剂的研究

系统地研究了不同硅/铝比HZSM-5分子筛负载的La、Mg、Ce、P改性剂对甲醇制丙烯催化剂催化性能的影响。实验表明,La、Mg、Ce改性剂对HZSM-5催化剂合成丙烯选择性有良好的促进作用,HZSM-5分子筛的水蒸气处理条件、分子筛的硅/铝比及结晶状态对催化剂性能都有重要影响。在共浸渍法制备的1.5%La-3%Mg-HZSM-5(硅/铝=120)催化剂上,在600℃-24 h水蒸气处理条件下,丙烯选择性可达57%。     

甲醇制烯烃(MTO)和MTP工艺

甲醇制烯烃的 MTO和甲醇制丙烯 ( MTP)是两个重要 C1化工新工艺。上世纪 80年代美国 Mo-bil公司在研究甲醇制汽油催化工艺时 ,发现以ZSM- 5为催化剂 ,通过改变工艺条件同样可将甲醇转化为乙烯、丙烯和其它低碳烯烃。然而 ,取得突破性进展的是美国 UOP公司和挪威 Norsk Hydro公司合作开发的以 SAPO- 34为基础的 MTO工艺。一套粗工业甲醇加工能力为 0 .75 t/a装置在 1 995年6月运行 90多天 ,其甲醇转化率始终保持接近1 0 0 % ,乙烯和丙烯选择性分别为 5 5 % (质量分数 )和 2 7% (质量分数 )。而且通过反应苛刻度的调节可以改变乙烯…     

甲醇制芳烃反应中ZSM-5催化剂改性技术

芳烃是种重要的化工原料,在众多领域得到广泛应用。随着甲醇生产技术的成熟,甲醇制芳烃工艺已经成为现阶段非石油路线合成轻质芳烃的重要途径。目前,甲醇制芳烃工艺中常用的催化剂为ZSM-5分子筛,但仍需对分子筛进行合适的后处理改性操作如调变分子筛酸性、活性中心位点和孔道结构等,以提高芳烃收率及特定产品的选择性。综述了甲醇制芳烃反应中ZSM-5分子筛催化剂负载法、碱处理法、酸处理法和水热处理法等改性技术研究进展,以期达到工业化要求,最终实现甲醇制芳烃工艺的工业化发展。     

甲醇制丙烯工艺催化剂的汽蒸过程分析

甲醇制丙烯工艺采用ZSM-5型催化剂,为优化其丙烯选择性,在使用之前需要进行汽蒸。介绍了系统的氮气预热流程和工艺蒸汽预热流程;从工艺过程出发,简述了催化剂的汽蒸操作过程。     

多级孔ZSM-5分子筛的制备及甲醇制丙烯反应性能

甲醇制丙烯(MTP)是近年来国内丙烯的一种重要生产工艺,提高丙烯收率的关键在于高效催化剂的研发.为了进一步提高ZSM-5分子筛的催化性能,本文采用软模板法合成了纳米晶堆积型多级孔ZSM-5分子筛,并与常规的纳米晶ZSM-5分子筛的物理化学性质及MTP反应性能进行了详细对比.与纳米晶ZSM-5分子筛相比,纳米晶堆积ZSM...     

甲醇制丙烯工艺进展及其经济性分析

文章为应对当前石油资源紧缺以及丙烯需求量高速增长等问题,综述了国内具有代表性的MTP工艺以及工业应用进展情况,并从国内外供求关系以及设备的生产运行情况论证了其经济性,并对推进我国MTP工艺的自主化道路提出了自己的一点建议。     

纳米薄层ZSM-5分子筛的制备及甲醇制丙烯反应性能

利用我国丰富的煤炭资源经甲醇制取丙烯,是一条重要的丙烯生产替代路线,其关键在于高效催化剂的研发。本文采用双子季铵盐C_18-6-6Br₂模板剂合成出二维层状堆积结构的纳米薄层ZSM-5分子筛。与亚微米级的ZSM-5分子筛相比,纳米薄层ZSM-5分子筛晶体在b轴方向上的厚度明显降低(仅为20nm左右),提高了催化剂的扩散性。应用于甲醇制丙烯(MTP)反应,相比于亚微米级ZSM-5分子筛A样品,纳米薄层ZSM-5分子筛B样品的丙烯选择性(48.3%v.s.40.1%)和催化寿命(170hv.s.80h)均显著提升,这为工业甲醇制丙烯催化剂的设计开发提供了新的思路。     

甲醇制丙烯催化剂研究取得重大突破

山东迅达化工集团有限公司是一家从事催化剂生产和经营的集团公司,一直进行煤化工和石油化工相关催化剂的研究与开发,其甲醇制丙烯催化剂历时5年取得突破性进展。在甲醇空速1．5h^-1条件下,催化剂完成了550h的稳定性测试,相同条件下,远远超过国外对比催化剂性能,实验室规模催化剂研制技术顺利过关,催化剂已经进行了规模化生产,目前正在进行0．1Mt甲醇制丙烯中试装置的建设,预计2013年下半年投产。     

甲醇制低碳烯烃ZSM-5基催化剂的研究进展

基于甲醇制低碳烯烃催化剂ZSM-5分子筛自身的结构和酸性问题,详细地介绍了当前ZSM-5分子筛改性的一些主要方法以及分子筛改性前后催化剂性能的变化,并阐述了该催化剂在甲醇制低碳烯烃工业中的应用情况,提出了甲醇制低碳烯烃催化剂目前存在的问题以及今后研究的方向。     

大型煤气化合成甲醇制丙烯(MTP)是我国煤化工的发展趋势

讨论了目前国内外煤气化制丙烯的发展情况,并简要地从投资、下游产品链以及工艺路线等方面对MTO和MTP工艺进行了比较,指出大型煤气化合成甲醇制丙烯在我国有广阔的市场前景.     

HZSM-5催化剂上甲醇制丙烯反应条件的研究

以HZSM-5分子筛为催化剂,在固定床反应器中考察了反应温度和原料空速对甲醇制丙烯性能的影响。结果表明,随着反应温度的升高,乙烯和丙烯选择性均增加,但温度过高容易引起催化剂的失活;而随原料空速的增大,甲醇转化率、乙烯和丙烯的选择性均呈下降趋势。最佳的反应条件为反应温度为460°C,原料液时空速为1.4 kg(Methanol)/kg(cat.).h。对添加粘结剂与未添加粘结剂成型后的催化剂性能比较,表明添加粘结剂成型后,甲醇转化率和丙烯选择性有所下降。     

甲醇制丙烯催化剂国产化研究进展

文章对甲醇制丙烯(MTP)催化剂国产化的重要性与发展现状做了概述,同时介绍了神华宁夏煤业集团研发中心联合国内多家科研实力较强的单位进行甲醇制丙烯催化剂研究,最终实现MTP催化剂国产化的历程。