单濃度法測定聚氯乙烯特性粘数

粘度法测定高聚物的特性粘数,一般是由η_(sp)/c或hlη_r/c对c作图,外推至→0求得。此法手续烦琐而费时。梅朗(S.H.Maron)提出了以下公式[η]=(η_(sp)-γlnη_r)/((1+r)c) (1)以计算高聚物的特性粘数。在给定高聚物——溶剂体系中,γ是与高聚物分子量无关的常数,也就是,每种高聚物—溶剂体系有一个确定的γ值。如果在给定体系中,测得高聚物一个样品的γ值,此值即可用于同一高聚物的不同分子量样品的特性粘数的计算中。梅朗测得聚苯乙烯—甲苯体系在30℃和醋酸纤维素—丙酮体系在25℃时的γ值分别为2.73和5.33,以此二值分别代入式(1),计算得到的特性粘数值的误差在要求的范围之内。我们采用此法测定聚氯乙烯的特性粘数,确定聚氯乙烯—环已酮体系在25℃时其γ值为2.21。测得不同浓度的聚氯乙烯环已酮溶液的η_(sp)和lnη_r,以此γ值(2.21)代入式(1)计算得到的特性粘数值与其外推值列于下表。     

用经验特性粘度方程研究聚苯乙烯热降解行为

采用经验特性粘度方程表征聚苯乙烯(PS)的热降解可以大大简化试验过程。该方法只需测定一个溶液浓度下的增比粘度(ηsp)、相对粘度(ηr)值就可以计算PS溶液的特性粘度[η]，再用[η]求出其分子量，从而得出PS在热降解过程中分子量与温度、时间的关系。研究结果表明，PS的分子量随温度的升高、时间的加长呈线性关系降低；降解速度随温度的升高呈对数关系增大；当温度高于300℃时，热降解显著加快。这一结果与TG分析等方法的结论一致，说明用经验特性粘度方程来研究PS的热降解过程方法简便可行。     

一个具有普适性的新一点法测定特性粘数方程

本文建立了以下一个新的一点法测定特性粘数方程: [η]=1/2(ηsp/C lnηr/C)-KC由于已经考虑到对浓度影响的校正,所以该公式具有广泛的普适性(从η_r<1.01至η_r=4的范围均适用),用该式计算的结果与实测外推值的偏差一般不超过0.5％。     

氯化聚丙烯甲苯溶液的特性黏数及其黏均分子量

分别用乌氏黏度计和旋转黏度计测定了氯化聚丙烯甲苯溶液的特性黏数和黏度,把特性黏数和黏度进行关联,发现ηsp/C与浓度C(ml/g)的关系用多项式ηsp/C=[η]+k1[η]2C+k2[η]2C2拟合,可以得到很好的结果。并且用特性黏数和Mark-Houwink方程求出了不同氯化聚丙烯(CPP)的黏均分子量。     

遥爪氯丁预聚物分子量的测定

通常测定液体橡胶的分子量,采用的是粘度法或端基分析法,但对遥爪预聚物,则因其分子量较低(<10~4),而ηcp/C—C与1n η_r/C—C的曲线在稀浓度处又向上弯曲,故当C→0外推时,无法得到准确值,还因为这种预聚物的链结构中,活性端基的官能度不明确,因而上述两种方法,都     

一点法测定特性粘度

众所周知,高聚物稀溶液的特性粘度[η]的测定是研究其物性最重要的参数之一。最常用的测定特性粘度的公式如下: ηsp/C=[η]+k_H[η]~2C (1) 1nηr/C=[η]-k_k[η]~2C (2) 式中C——浓度(g/dl); η_sp/C——比浓粘度; 1nηr/C——对数比浓粘度; [η]——特性粘度(dl/g) (1)、(2)式均为直线方程,至少要测定三个浓度下的溶液粘度,再用外推法求出截距。η_sp/C=1nηr/C=[η] (3)并可由斜率求出常数k_H及k_k。由于(1)、(2)式已作了近似处理,略去了C~2以上的高次项     

高聚物特性粘数的研究——Ⅱ.特性粘数的快速测定方法——“对折法”

一、概述粘度法测定高聚物的分子量,设备简单,操作方便,并能较快的知道结果。因此,在生产和研究部门中为应用最广泛的一种方法。习惯上,它是以四、五个浓度下将ηsp/C和Inηr/C对C作图外推至C为。而求得[η],然后再按Mark—Houwink方程:[η]=KM~α计算求得聚合物的分子量。此称为外推法。在高分子工业生产和科研工作中,外推法往往跟不上实际要求,即需在极短时间内迅速知道聚合物的分子量。因此,需要寻求更快速的方法,即所谓“一点法”迅速求得聚合物的特性粘数及其分子量。关于一点法的计算方程式,在文献中已有不少的报导。但是,这些方程式均离不     

比密粘度和特性粘数的计算及改正

本文导出毛细管粘度计的比密粘度方程: ν=η/ρ=At-Bt~(-1)+C式中-Bt~(-1)和C分别代表动能改正和残液改正。方程在宽的粘度范围内有良好精度。本文提出,准确的特性粘数[η]与忽略任何改正的特性粘数[η]~*之间存在简单的线性关系。例如从以上方程可写出     

聚合物特性粘数单点测定的新方法

本文提出一个极为简便的测算聚合物溶液特性粘数的新公式: [η]=1/(2C)(η_(?P)+1nη_γ)用此新公式,只需测定聚合物试样溶液的一个相对粘度值,即可直接求得其特性粘数。依据所选聚合物试样溶液的粘度测定值,用此新方法所得结果与稀释外推法和惯用的Maron和Solomon—Ciuta单点法所得[η]值比较,此新方法不仅使用简便,应用范围广,而且测定的精度高,具有较大的实用价值。     

~1H和~(29)SiNMR方法研究聚二甲基硅氧烷粘度与分子量的关系

本文用质子和硅-29核磁共振方法直接测定α,ω一二乙氧基聚二甲基硅氧烷端基的含量,并由此计算其平均聚合度。由动力粘度对聚合度作图,获得粘度与数均分子量的关系。发现较低分子量的聚硅氧烷[(?)(聚合度)<56]粘度与数均分子量成简单的线性关系。用数理统计方法对数据进行处理,求得经验公式:(?)=0.76η_(25℃(cp))+5.6。高分子量聚硅氧烷粘度与分子量的关系则呈双对数绂性关系。实验结果表明:用~1H和~(29)SiNMR两种方法获得的数据吻合得很好。而~1HNMR方法比~(29)SiNMR方法测定范围更宽,更简便。     

高相对粘度聚酰胺6冻胶的研究

采用阴离子淤浆聚合方法制备了聚酰胺6(PA6)冻胶,用扫描电镜、差示扫描量热和广角X射线衍射等手段对冻胶结构和性能进行了分析。探讨了PA6的相对粘度(η_r)、浓度和络合剂用量及不同溶剂对PA6冻胶的溶胶-冻胶转变点(T_f)的影响。结果发现:随冻胶中PA6的浓度、三氯化镓与PA6摩尔比的增加,T_f都会随之升高,呈较好的线性关系;η_r的增加使T_f升高,η_r小于12.5时,η_r和T_f呈线性关系,当η_r大于12.5时,则会发生偏离;冻胶表面有均匀的层状结构,有利于纺丝和高倍拉伸,络合剂三氯化镓能有效地将PA6分子间的氢键屏蔽,对冻胶的形成有很大作用。     

GPC普适校准法确定聚醚化合物的Mark-Houwink方程的k-α值

<正> 一、前言粘度法是一种利用粘度测定高分子分子量的方法。该法所使用的方程是Mark、Houwink 在其他人研究的基础上,提出的著名高分子特性粘数定律方程:[η]=KM~α(1)K、α为常数,两者与高分子物种类、结构、分子量范围、溶剂性质、温度有关。M、[η]为分子量和特性粘数。K、α值的确定一般需使用单分散已知分子量的高分子物。本方法是以GPC 普适校准法与粘度测     

丁二烯在Ni（naph）2—n—C4H9Li—BF3.OEt2催化体系中的引发聚合

本文报道Ni(naph)_2-n-C_4H_9Li-BF_3·OEt_2催化体系对丁二烯的聚合活性.发现.只有Ni(naph)_2与n-C_4H_9Li二元陈化方式有较好的聚合活性.聚合物的特性粘度[η]和5％苯乙烯的动力粘度(η_(c.p)均低.顺式-1,4结构含量约为94％.几乎不生成凝胶。     

磺化聚砜膜材料的分子量

本文用溶液稀释法,膜渗透压法和光散射法测定了聚电解质—磺化聚砜钠盐的特性粘数[η]、数均分子量(?)和重均分子量(?)。提出了在25±0.02℃下,含有0.07 N NaNO_3的二甲基甲酰胺(DMF)中,其试样的[η]与M 的经验关系式:[η]_(os)=1.200×10~(-4)M~(0.787)[η]_(L1)=1.469×10~(-3)M~(0.525)并对聚电解质分子量测定的特殊性进行了理论分析。     

用熔体的零切粘度和熔融指数研究聚丙烯的分子量分布

本文采用自制落球粘度计测定了用高效催化剂和化学降解两种方法生产的常用纤维级聚丙烯的零切粘度η_0,并与熔融指数仪测得的熔融指数MI值相结合求得聚丙烯分子量分布指数α值。研究表明,本法测得的η_0与熔体流变仪测得的η_0基本相符。本文还探讨了影响η_0测试的诸因素,在正确操作情况下,测试误差可小于5%。本仪器简单、价廉,在聚丙烯生产厂可推广使用作为指导生产工艺的依据。     

顺丁橡胶浓溶液的粘度

用同轴圆筒粘度计及落球方法测定了四种不同催化体系顺丁胶浓溶液的粘度。虽然稀土顺丁胶的门尼值在所研究的顺丁胶中是最低的,但其溶液的零剪切粘度却最高。每一个顺丁胶样品在不同溶剂与不同浓度下的η_γ/η_0对η_0γ的曲线,均能叠加在一窄带上,而稀土顺丁胶的非牛顿流动的倾向最显著。用分子量分布及支化的不同讨论了以上现象。     

1,2-1,4-1,2立体结构三嵌段聚丁二烯溶液性质的研究

本工作用膜渗透压法测得1,2-1,4-1,2立体结构三嵌段聚丁二烯的绝对分子量,同时得到了聚合物的第二维利系数A_2、溶解度参数δ_2、Flory相互作用参数x_1;研究了立构嵌段聚合物的数均分子量M_n、嵌段比和溶解性能的关系,在特性粘数[η]相近时,1,2结构含量愈高的聚合物,其分子量愈大;聚合物分子量愈大,其溶解性能愈差。用GPC测得该嵌段聚合物的分子量分布为M_w/M_n≈1.10。通过[η]～M_n的关系和多分散性改正后,得到了1,2/1,4/1,2嵌段比为29/42/29的立体结构三嵌段聚丁二烯的单分散特性粘数[η]～分子量M关系式: [η]=1.102×10~(-2)M~(0.807)以及该嵌段比的立体结构三嵌段聚丁二烯的第二维利系数A_2和数均分子量M_n的关系式: A_2=2.483×10~(-2)M_n~(-0.274)     

聚酯粘度的测定——Lauda型自动粘度计时计简介

<正> 利用聚酯溶液的粘度作为分子量的量度是聚酯生产和研究中经常使用的一种方法。目前,国内外对于聚酯粘度的考核指标多半定为特性粘度(见表1).所谓特性粘度[η]是指当浓度趋向于无限稀释时,溶液相对粘度的自然对数与溶液浓度的比值:     

苯撑硅橡胶分子量与特性粘度关系的建立

本文对苯撑硅橡胶进行沉淀分级,将分级后的十个级份,分别用光散射法和膜渗透压法测定重均分子量和数均分子量,并用粘度法测定其特性粘度。苯撑硅橡胶系多元共聚物,由光散射法测定的重均分子量,是在一种溶剂下测得的结果,因而并不是直接分子量而是表观分子量。利用脱渗透压法测定共聚物的数均分子量是平均分子量测定的最有效方法。所以本文在建立 Mark-Houwink 公式中采用数均分子量与特性粘度,经数学处理后求得:[η]=1.78×10~(-4)Mn~(0.6)     

高氮量单基火药老化过程中分子量与特性粘度的变化规律

用体积排除色谱和毛细管粘度计研究了高氮量单基火药在加速老化过程中分子量、分子量分布及特性粘度的变化规律。结果表明：老化过程中高氮量单基火药的分子量和特性粘度与老化时间都成负指数函数的关系;将高氮量单基火药老化过程中的分子量与特性粘度进行了对比分析,给出了［η］与Ｍ的关系。对高氮量单基火药的生产和贮存性能的研究有一定的参考价值。