连续化二甲基亚磷酸生产工艺研究

连续化二甲基亚磷酸生产工艺研究朱志峰（福建省三农化学股份有限公司，三明３６５０００）－、概述二甲基亚磷酸又称亚磷酸二甲酯，是生产敌百虫、敌敌畏、稻瘟净、氧乐果、固体草甘膦等农药的重要中间体。国内传统的工艺是分锅滴加、间歇操作，因为三氯化磷同甲醇的反应...     

二甲基亚磷酸生产现状及技术进展

介绍国内二甲基亚磷酸生产动态,提出以气冷式罗茨真空泵机组为真空设备,国内领先的低温酯化生产工艺。     

用固体亚磷酸、纯二酸生产草甘膦工艺条件的探讨

简述了固体亚磷酸和纯二酸替代亚氨基二乙酸盐酸盐和液体亚磷酸生产草甘膦工艺，为大生产工艺改进，提高草甘膦生产收率。     

两种工艺路线合成的敌敌畏对比

生产敌敌畏有两条工艺路线。国内目前大多数厂家均采用敌百虫碱解法生产敌敌畏,而只有少数厂家采用亚磷酸三甲酯合成敌敌畏。近几年来,我们在亚磷酸三甲酯生产及用亚磷酸三甲酯合成敌敌畏上做了一定的工作,摸索出了用亚磷酸三甲酯合成敌敌畏的较佳工艺控     

亚磷酸生产中吸收工艺的改造

本文分析了亚磷酸生产中三氯化磷消耗偏高,亚磷酸得率偏低的原因,提出了吸收工艺改造方案,并进行了技改及生产性试验。结果表明,该工艺改造使三氯化磷消耗降低,亚磷酸得率提高约10％。     

从次磷酸钠生产废渣中提取亚磷酸

介绍了从次磷酸催生产废渣中回收提取亚磷酸的工艺。次磷酸钠生产废渣中亚磷酸钙在８０℃时与加入的碳酸钠溶液反应生成碳酸钙沉淀与亚磷酸钠，过滤后的亚磷酸钠溶液用阳离子交换树脂法交换生成亚磷酸溶液，再经浓缩，结晶得到亚磷酸。工艺总收率可达８４．３％。     

一种亚磷酸残液生产磷酸盐工艺介绍

亚磷酸二甲酯生产中精馏残液经过水解蒸馏得到亚磷酸,多次套用得到的亚磷酸残液,磷酸根与铁离子浓度高,无法生产合格的亚磷酸产品,需要进行铁离子及磷酸根离子的脱除。但其脱除难度很大,本工艺将亚磷酸生产过程的亚磷酸残液加氢氧化钠或氢氧化钾,在紫外光照条件下加入双氧水进行催化氧化,然后加氢氧化钠或氢氧化钾,得到相应磷酸盐产品。本技术解决了亚磷酸生产中亚磷酸母液反复套用后残液资源化利用问题,将亚磷酸残液这一危险废物转化成磷酸盐产品,不仅减少了处理费用,且很好地回收利用了磷资源。     

草甘膦的清洁生产

分析对比了草甘膦生产的2种主要工艺路线及其原子经济性,为了实现草甘膦的清洁生产应选用亚磷酸二甲酯路线,列出了亚磷酸二甲酯路线草甘膦生产的三废或副产物的种类、生成量和处理利用方法,并提出了多条减污措施,从源头上做到大幅度减少污染物的产生,以实现草甘膦的清洁生产.     

第二篇 甘氨酸路线中间体仍有发展

草甘膦的合成路线很多，若以主要中间体来表示，可以分为甘氨酸路线和亚氨基二乙酸路线。甘氨酸路线又可分为，亚磷酸二甲酯和亚磷酸三甲酯工艺。目前，我国草甘膦生产主要采用甘氨酸/亚磷酸二甲酯路线。     

亚磷酸扩大试验中关键反应设备的开发

针对三氯化磷水解生产亚磷酸的工艺特性 ,中试技术开发中应用了十字管反应器作为合成反应器 ,使得新工艺生产高效、安全、连续进行。本文着重介绍了亚磷酸扩试中反应器的开发设计、试验应用情况     

滴定法测定亚磷酸二甲酯含量的改进

本文采用三乙胺代替氢氧化钠浊寂亚磷酸二甲酯的酸度，碱解法测定亚磷酸二甲酯的含量。该法用于测定合成样品中亚磷酸二甲酯的含量和酸度，结果满意。     

烷基酯法生产草甘膦的技术进展

介绍了烷基酯法生产草甘膦的工艺及其近年来的技术进展。     

利用副产物合成双甘膦

提供了一种利用亚磷酸二甲酯残液（亚磷酸二甲酯生产过程中的副产）和甲缩醛（甘氨酸法生产草甘膦过程中的副产）为原料来合成双甘膦的方法,采用该工艺可以合成高含量的双甘膦,而且利用亚磷酸二甲酯残液和甲缩醛的充分水解可生成大量的氯甲烷,从而大大提高上述副产物的综合利用价值,具有很好的发展前景。     

Organophosphorus compounds. XXI. The Reaction of Alkyl Phosphites with 10-Methyleneanthrone and 10-Arylideneanthrones

The reaction of triethyl and trimethyl phosphites with 10-methyleneanthrone 1a , 10-benzylideneanthrone 1b , 10-(p-chlorobenzylidene)anthrone 1c , 10-(p-methoxybenzylidene)anthrone 1d and 10-(diphenylmethylene)anthrone 1e , has been investigated. Depending on the experimental conditions, reaction of 1a with triethyl phosphite gives diethyl (10-ethoxy-9-anthryl)methylphosphonate 3a and/or the spiroanthrone 8a , whereas, with trimethyl phosphite, dimethyl [(9, 10-dihydro-10-oxo-9-anthryl)methyl]phosphonate 11a is formed. Compound 1b on reaction with trimethyl phosphite yields dimethyl [α-(9,10-dihydro-10-oxo-9-anthryl) benzyl]phosphonate 11b . Reaction of 1c with triethyl phosphite and trimethyl phosphite gives rise to diethyl [p-chloro-α-(10-ethoxy-9-anthryl)benzyl]phosphonate 3c and dimethyl [p-chloro-α-(9,10-dihydro-10-oxo-9-anthryl)benzyl]phosphonate 11c respectively. Compounds 1d and 1e did not react with alkyl phosphites. Possible reaction mechanisms are considered and the structural assignments are based on analytical and spectroscopic results.     

亚磷酸二甲酯尾气的分离回收工艺

介绍了亚磷酸二甲酯生产中尾气回收的工艺原理,对尾气中氯化氢及氯甲烷的分离回收过程进行了分析;提出了采用吸收剂分段循环和降温相结合的回收工艺,将此工艺应用于3万t/a的亚磷酸二甲酯生产装置的尾气回收上,可使氯化氢的回收率达99.9%,氯甲烷的回收率达93%以上,盐酸质量分数大于30%,尾气中氯甲烷的质量分数小于5%。     

烷基酯法草甘膦尾气的连续回收工艺

介绍了烷基酯法草甘膦尾气的连续化回收工艺。采用硫酸分段循环和降温相结合的方法，尾气氯甲烷的回收率达90％以上．含水量小于50mg／kg。     

亚磷酸二甲酯尾气中氯化氢的连续回收工艺

介绍了从亚磷酸互的副产尾气中回收氯化氢制浓盐酸的工艺,采用溶剂分段循环和降温相结合的方法,可使氯化氢的回收率达９９％以上,盐酸浓度大于３０％。     

亚磷酸二甲酯连续精制过程的开发应用

介绍了亚磷酸二甲酯连续精制过程的开发应用,新的连续过程远优于传统的间歇过程,其主要优点是回收率高,能耗与投资低,操作简便,已建成年生产能力１５０００吨的装置。     

草甘膦的合成与质量控制研究

以甘氨酸和亚磷酸二甲脂为主要原料合成草甘膦;对原料及成品的质量控制做了分析,重点讨论原料中甘氨酸的含量检测,多聚甲醛的质量标准以及亚磷酸二甲脂的指标;采用紫外分光光度法检测对合成的草甘膦产品进行检测.采用甘氨酸法合成草甘膦,质量符合国家标准.