甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯嵌段聚合物的RAFT聚合制备

以二硫代苯甲酸异丁腈酯为RAFT试剂,偶氛二异丁腈为引发剂,制备不同嵌段长度的甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯嵌段聚合物.嵌段聚合物数均分子量的实验值与理论值接近,但由于RAFT聚合过程中,聚甲基丙烯酸甲酯死聚物的生成,使嵌段聚合物的分子量分布指数较宽.     

PS-PMMA-PBMA三嵌段聚合物的ATRP合成及表征

以氯化亚铜(CuCl)/2,2’-联吡啶(bpy)为催化体系,苄基氯为引发剂,采用本体原子转移自由基聚合(ATRP)方法,引发苯乙烯(St)聚合,合成出大分子引发剂聚苯乙烯(PS-Cl)。用此大分子引发剂在溶液体系下引发第二单体甲基丙烯酸甲酯(MMA)聚合,合成出PS-PMMA-Cl二嵌段聚合物。再以此二嵌段聚合物为大分子引发剂引发甲基丙烯酸丁酯(BMA)聚合,合成出三嵌段聚合物PS-PMMA-PBMA。运用凝胶色谱、红外光谱、核磁共振氢谱及差示扫描量热技术等对三嵌段聚合物进行表征。     

聚羧酸类减水剂的分子设计与结构性能关系

根据高性能减水剂分子设计原理,通过甲基丙烯酸、甲基丙烯磺酸钠、甲氧基聚乙二醇丙烯酸酯等单体的自由基溶液聚合制备了分子链中含有聚氧乙烯链和阴离子基团的聚羧酸类减水剂。结果表明,接枝链的密度和侧链的长度影响减水剂的性能,通过选择适宜长度的侧链及调节共聚单体的比例和聚合物分子量可以增大减水剂的分散性和分散保持性。另外还通过红外光谱对产物进行了表征和分析,结果表明已得到预期结构的聚羧酸类减水剂。     

单官能化倍半硅氧烷的合成与表征

以异丁基三甲氧基硅烷为原料,通过部分水解缩合反应合成了七聚(异丁基)倍半硅氧烷三硅醇(T7);T7继续与乙烯基三氯硅烷、三氯氢硅、四氯化硅、3-氯丙基三氯硅烷反应封角后,得到单官能度的倍半硅氧烷(T8);T8再转化为其它官能团的倍半硅氧烷(POSS),合成了一系列单官能度的POSS:乙烯基POSS、活性氢基POSS、氯基POSS、羟基POSS、二甲基氢硅氧基POSS、氯丙基POSS、叠氮丙基POSS。利用1H核磁共振光谱、13C核磁共振光谱、29Si核磁共振光谱对它们的结构进行了详细的表征。     

PMMA-b-PVBMIm的制备及其在CNT/PMMA复合材料中的应用

碳纳米管(CNT)作为一种一维结构的纳米材料,具有优良的力学、电学、热学性能,且拥有与炭黑相似的表面结构和化学组成,可作为一种纳米填料,用于改善聚合物的性能.但容易团聚这一特性限制了它的大规模应用.为了解决这个问题,本研究通过可逆-加成断裂链转移(RAFT)聚合方法合成了聚甲基丙烯酸甲酯和聚对氯甲基苯乙烯嵌段共聚物(P...     

两亲嵌段共聚物聚乙二醇-聚(α-炔丙基-δ-戊内酯)的合成

首次合成了端甲氧基聚乙二醇-聚(α-炔丙基-δ戊内酯)嵌段共聚物。首先用炔丙基溴修饰δ-戊内酯,再以三氟甲磺酸亚锡为催化剂,利用开环聚合的方法,用端甲氧基聚乙二醇引发α-炔丙基-δ-戊内酯开环聚合,合成了侧链带有炔丙基的端甲氧基聚乙二醇-聚(α-炔丙基-δ戊内酯)嵌段共聚物。并用~1H NMR,IR和GPC等方法对所得嵌段聚合物的组成、结构进行了表征。     

以聚（异戊二烯-苯乙烯）嵌段共聚物为“接枝剂”活性碳正离子聚合制备星形支化丁基橡胶

通过活性负离子聚合制备的聚（异戊二烯-苯乙烯）嵌段共聚物作为“接枝剂”,在2-氯-2,4,4-三甲基戊烷/TiCl4/质子捕捉剂的引发剂体系中,通过活性碳正离子聚合制备了星形支化丁基橡胶。结果表明,聚（异戊二烯-苯乙烯）嵌段共聚物的接枝效果明显,所得聚合物的空间排斥色谱图呈现明显的双峰,相对分子质量分布加宽;     

三嵌段共聚物PS-b-PI-b-PVBC的RAFT合成与表征

采用可逆加成-断裂链转移自由基聚合法,以S-正十二烷基-S'-(α,α'-二甲基-α″-乙酸基)三硫代碳酸酯为链转移剂,偶氮二异丁腈为引发剂,合成窄分子量分布的聚苯乙烯大分子链转移剂(PS-CTA),在PS-CTA存在下,由引发剂依次引发异戊二烯(Ip)和对氯甲基苯乙烯(VBC)聚合,得到三嵌段聚合物PS-b-PI-b-PVBC。运用凝胶色谱、IR、原子力显微镜、1H NMR等技术对产物的结构进行表征。结果表明,所得嵌段共聚物分子量分布较窄(PDI=1.93),聚合过程具有活性/可控特征,聚合物薄膜在热退火后形成微观相分离,平均相区尺寸约为100 nm。     

三嵌段共聚物PS-b-PI-b-PVBC的RAFT合成与表征

采用可逆加成-断裂链转移自由基聚合法,以S-正十二烷基-S'-(α,α'-二甲基-α″-乙酸基)三硫代碳酸酯为链转移剂,偶氮二异丁腈为引发剂,合成窄分子量分布的聚苯乙烯大分子链转移剂(PS-CTA),在PS-CTA存在下,由引发剂依次引发异戊二烯(Ip)和对氯甲基苯乙烯(VBC)聚合,得到三嵌段聚合物PS-b-PI-b-PVBC。运用凝胶色谱、IR、原子力显微镜、1H NMR等技术对产物的结构进行表征。结果表明,所得嵌段共聚物分子量分布较窄(PDI=1.93),聚合过程具有活性/可控特征,聚合物薄膜在热退火后形成微观相分离,平均相区尺寸约为100 nm。     

以聚(异戊二烯-苯乙烯)嵌段共聚物为"接枝剂"活性碳正离子聚合制备星形支化丁基橡

通过活性负离子聚合制备的聚(异戊二烯-苯乙烯)嵌段共聚物作为"接枝剂",在2-氯-2,4,4-三甲基戊烷/TiCl4/质子捕捉剂的引发剂体系中,通过活性碳正离子聚合制备了星形支化丁基橡胶.结果表明,聚(异戊二烯-苯乙烯)嵌段共聚物的接枝效果明显,所得聚合物的空间排斥色谱图呈现明显的双峰,相对分子质量分布加宽;高分子链可能存在支化现象.     

反向原子转移自由基反应体系及其研究进展

反向原子转移自由基聚合(R-ATRP)是一种更优于传统ATRP方法的活性/可控聚合方法。本文概述了反向ATRP的反应机理,详细介绍了其反应体系的研究进展,包含聚合方法、引发剂、催化剂、单体等方面,并对反向原子转移自由基聚合研究的发展方向进行了展望。     

壳聚糖的自由基聚合修饰改性

综述了普通自由基聚合和原子转移自由基聚合(ATRP)反应对壳聚糖及其衍生物进行修饰改性的研究现状。着重介绍了ATRP技术在壳聚糖接枝改性方面的应用。     

基于环糊精的星形聚合物的合成方法研究进展

综述了基于环糊精（CD）的星形聚合物合成方法的研究进展,涉及开环聚合、原子转移自由基聚合（AT-RP）、点击反应以及可逆加成-断裂链转移（RAFT）聚合等.     

原子转移自由基聚合原理及应用

介绍了有关原子转移自由基聚合(ATRP)的聚合原理。最新研究表明:应用ATRP法进行聚合反应可以制备接枝聚合物、嵌段聚合物、超支化聚合物和其它有机/无机混合型聚合物等。ATRP在高分子聚合反应领域具有十分广阔的应用前景。     

“活性”/可控自由基聚合在蛋白质杂化体制备中的应用研究进展

"活性"/可控自由基聚合(LPR)诞生于20世纪60年代,其当前主要包含引发链转移终止剂法(Iniferter)、氮-氧稳定的自由基聚合(NMP)、原子转移自由基聚合(ATRP)、可逆加成-断裂链转移聚合(RAFT),特别是近年来将"活性"/可控自由基聚合(LPR)所得聚合物以共价键耦合到蛋白质杂化体中的应用特别多。根据一些国内外的最新研究,概述了这4种LPR体系在蛋白质上应用的基本原理和发展历程,及在蛋白质杂化制备中的应用研究进展。     

甲基丙烯酸二甲氨基乙酯的ATRP聚合

2-溴代异丁酸-Ⅳ-丁二酰亚胺酯（NHS—BIBA酯）由2-溴代异丁酸和,v-羟基丁二酰亚胺通过酯化反应制得。以它为引发剂,2,2＇-联吡啶（bpy）／CuBr为催化体系、水为溶剂,采用原子转移自由基聚合（ATRP）合成了带有功能基团的聚甲基丙烯酸二甲氨基乙酯（PDMAEMA）高分子。研究了引发剂、温度、反应时间、pH值和浓度对聚合产率的影响,利用凝胶渗透色谱（GPC）和核磁共振（1HNMR）测定了聚合物的分子量、多分散指数（PDI）和链结构。由GPC可知在最高产率下,Mn和Mw／Mn分别为8674和1．59,结果表明,NHS-BIBA酯引发的PDMAEMA实际数均分子量高于理论分子量,并具有低分散度,链结构上氢原子出峰符合特有的化学位移。     

二醋酸纤维素接枝聚甲基丙烯酸甲酯的合成与表征

以二醋酸纤维素（CDA）为接枝骨架,利用原子转移自由基聚合(ATRP)技术接枝聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA),合成接枝共聚物(CDA-g-PMMA),采用FT-IR、1H-NMR、DSC、XRD和GPC等方法表征了CDA-g-PMMA的结构与物化性能,结果显示,支链PMMA的引入,降低了材料的熔融温度和结晶度,另外还增加了材料的韧性,ATRP方法有效的控制了共聚物相对分子质量分布系数。     

基于SI—ATRP技术制备接枝聚乙烯基四唑色谱固定相及性能研究

应用表面引发原子转移自由基聚合技术（SI—ATRP）,以合成的功能单体乙烯基四唑（VT）为单体,以自制的6．0μm单分散大孔交联聚甲基丙烯酸环氧丙酯（PGMA／EDMA）微球为基质,合成了新型弱阳离子交换并具有亲水作用的色谱固定相填料。控制VT单体与引发剂的比率,得到了接枝密度和链长可控的接枝聚乙烯基四唑（PVT）固定相。并考察了聚合反应过程,单体的合成与表征,弱阳离子交换性能、亲水性能等方面。实验结果表明,该色谱固定相色谱性能良好。     

原位合成引发剂引发原子转移自由基及衰减链转移同步聚合

在甲基丙烯酸甲酯(MMA)单体中,以偶氮二异丁腈(AIBN)与I2反应原位合成α-碘代异丁腈(IIBN),进一步作为原子转移自由基聚合引发剂分别与CuCl、FeCl2.4H2O等催化剂,MA5-DETA、PMDETA等络合剂相匹配引发MMA的ATRP,同时又作为衰减链转移聚合(DT)的可逆链转移剂同步进行DT聚合。实验结果表明:所得聚合物分子量可控,分子量分布(PDI)很窄(1.05～1.25),引发剂效率较高。动力学的研究结果显示:分子量随转化率而增长;由Ln[M]0/[M]t对时间作图,呈现良好的线形关系,表明聚合过程中增长自由基浓度是一个恒定值,证明由IIBN引发的聚合是典型的活性自由基聚合;这种方法克服了极不稳定的在α-位带有吸电子基团的碘化物的购运和储存的困难。不失是一种简单,快捷,方便的方法。     

具表面活性原子转移自由基聚合引发剂的合成

以廉价的2-溴异丁酰溴、1,6-己二醇、三乙胺为主要原料,通过三步反应,以中等收率合成了具有阳离子表面活性的原子转移自由基聚合(ATRP)引发剂N,N,N-三乙基(2-(2-溴-2-甲基丙酰氧基)己基溴化铵(2)。对合成的产物及中间体用红外光谱、核磁共振进行了结构确认。