镀锌层超低铬白钝化在生产中的应用小结

镀锌层的钝化处理,有多种方法。铬酸盐处理法有低浓度、中等浓度和高浓度之分。一般认为,镀锌层表面形成钝化膜的机理,包括一系列复杂的氧化还原反应,大致可以归纳为锌的溶解、膜的形成和膜的溶解三个主要过程。这三个方面几乎同时进行,互相联系又互相制约。当镀上锌的另件进入钝化液后,一部分六价铬被还原成为三价铬,一部分锌则被氧化成锌离子进入溶液中。其主要反应方程式为: Cr_2O_7~(2-)+3Zn+14H~+——3Zn~(2+)+2Cr~(3+)+7H_2O 2CrO_4~(2-)+3Zn+16H~+——3Zn~(2+)+2Cr~(3+)+8H_2O 当上述反应进行时,由于锌的不断溶解,锌层与钝化界面处的pH值不断上升。在CrO_4~(2-)     

焦铜、亮镍槽液中铬杂质快速定性法

原理将焦磷酸盐镀铜液的水样用H_2SO_4酸化,破坏焦磷酸铜络盐,然后用氢氧化钠中和,沉淀铜,测定滤波中的铬离子。化学反应如下: Cu(P_2O_7)_2~(n-)·2OH~-+H_2SO_4(?)CuSO_4+2P_2O_7~(n-)+2H_2O CuSO_4+2NaOH(?)Cu(OH)_2↓+Na_2SO_4 H_2CrO_4+2NaOH(?)Na_2CrO_4+2H_2O n——负价数暗镍和亮镍镀液的水样用Na_2CO_3沉淀镍离子,测定滤液中的铬离子。化学反应如下, Na_2CO_3+NiSO_4(?)NiCO_3↓+Na_2SO_4 H_2CrO_4+Na_2CO_3(?)Na_2CrO_4+CO_2↑+H_2O     

pH滴定法在过氧化氢测定中应用的研究

过氧化氢在水溶液中是极弱酸(K_a=2.4×10~(-12)),很难用经典的酸碱滴定或电位滴定法直接测定。一般用氧化还原或分光光度法铡定,但必须破坏其结构。Noszál等用独特的 pH 滴定法直接测定极弱碱 SO_4~(2-)离子获得成功。据此,我们探索了用 pH 滴定法直接测定过氧化氢并取得了较满意的结果。H_2O_2在水溶液中产生解离平衡:H_2O_2(?)H~++HO_2~-平衡常数:K_(?)=([H~+][HO_2~-])/([H_2O_2])HO_2~-的分布系数:δ_(HO_2~-)=([HO_2~-])/([H_2O_2]+[HO_2~-])=(K_a)/([H~+]+K_a)即δ_(HO_2~-)是溶液中 H~+浓度的单值函数。如果用稀 NaOH 溶液为滴定剂,作如图1所示的3次     

废水中六价铬的存在形态分析

本文研究了废水中 Cr~(6+)可能存在的四种形式:H_2CrO_4;HCrO_4~-;CrO_4~(2-);Cr_2O_7~(2-)。通过计算得出结论,主要是以 Cr_2O_7~(2-)和 HCrO_4~-的形式存在。因此当采用离子交换法处理含铬废水时,建议在进入阳柱时,要求pH=5～6为宜,而在进入阴床时,要求 pH=2～3为宜。另外,由于考虑到 Cr~(6+)的强氧化性,所以要注意选择抗氧化性能高的阴、阳离子交换树脂。     

金属热处理保护涂料及其应用

一、概述钢铁在高于723℃的温度于普通电炉中加热会发生氧化脱碳。其主要原因是加热气氛中存在的氧、二氧化碳、水蒸汽等物质与钢铁发生化学反应而引起。这些反应如: 脱碳反应: γ—Fe(C)+O_2→γ—Fe+CO_2↑γ—Fe(C)+2H_2→γ—Fe+CH_4↑γ—Fe(C)+CO_2→γ—Fe+2CO↑氧化反应: 2Fe+O_2→2FeO Fe+H_2O→FeO+H_2↑ Fe+CO_2→FeO+CO↑     

Fe~(2+)/H_2O_2体系O_2生成路径

掌握Fe~(2+)/H_2O_2体系O_2的生成路径,可为避免H_2O_2无效分解,开发经济高效的Fe~(2+)/H_2O_2体系利用技术指明方向。采用添加自由基捕获剂的方法,探究Fe~(2+)/H_2O_2体系内各种自由基对O_2生成速率的影响,进而确定O_2的生成路径。结果表明:Fe~(2+)/H_2O_2体系内不会产生大量O_2~-·,O_2~-·不是生成O_2的主要反应物质;·OH被全部捕获后,体系中仍产生大量HO_2·,但此时无O_2生成,证明生成O_2的反应由·OH和HO_2·两种自由基直接参与。分析认为反应·OH+HO_2=H_2O+O_2是Fe~(2+)/H_2O_2体系内O_2生成的主要路径。控制Fe~(2+)/H_2O_2体系定向生成·OH,抑制HO_2·的产生,是提高Fe~(2+)/H_2O_2体系中H_2O_2利用率的有效手段。     

处理高锰酸钾电解极板以提高电流效率的研究

我厂自生产高錳酸鉀,电流效率經常不稳定,正常时在70%以上;但有时下跌很多,有时仅20%。我们对于这一問題的看法,主要是阳极氧超电压的关系,因为在25℃单位活动濃度时: MnO_4~→MnO_4~-+e 氧化电压是——0.54而4OH~-→O_2+2H_2O+4e 氧化电压是——0.4 在电解过程中,OH~-的分子濃度又数倍于MnO_4~-,因此以可逆电池能量变化来看,在电解过程中只有氧的产生,而不会有錳酸离子氧化成高錳酸离子。目前我們所以     

元素硫的歧化反应动力学研究

本文研究了在pH 6—10、温度130—170℃条件下元素硫在水溶液中的歧化反应,确定了反应式为4S+6OH~-→2S~(2-)+S_2O_3~(2-)+3H_2O.参考了伴有化学反应的相间传质模型,本文中导出伴有快速化学反应的相间传质模型,即-In(1-a)=k_tt.在pH6—7.5范围内进行动力学测定所得结果与该模型相符,且发现此歧化的化学反应速度与〔OH~-〕成正比,求得表观反应活化能为24.0千卡/克分子.同时,还研究了Cu~(2+)对元素硫在水溶液中歧化反应的影响.     

关于硼砂中硼含量的测定

一、硼砂中硼含量测定的基本原理硼砂为典型的强碱弱酸盐,在水溶液中呈如下反应: B_4O_7~(2-)+5H_2O(?)2H_3BO_3+2H_2BO_3~-由于H_3BO_3是很弱的酸,其Ka=5.7×10~(-10),故其对应的共轭碱H_2BO_3~-就成了相对的强碱,其K_b=1.75×10~(-5)。如果被测硼砂的浓度不是很稀,使〔H_2BO_3~-〕与其离解常数K_b的乘积大于10~(-8),即C·K_b>10~(-8),则硼砂可直接滴定。滴定的基本反应是:     

降低草酸生产中硝酸消耗的几种方法

<正> 氧化法生产草酸,主要工艺过程是在硫酸水溶液中,用硝酸氧化淀粉水解液(即葡萄糖),其反应式力: C_6H_(12)O_6+6HNO_3→3[(CO OH)_2·2H_2O)+6NO 反应放出的NO,经补入空气后进行吸收生成硝酸加以回收: 2NO+O_2(?)=2NO_2 3NO_2+H_2O(?)2HNO_3+NO 但回收的稀硝酸,浓度只有40％左右。这样     

废洗液的更生

实验室用的洗液,用过后有部份K_2Cr_2O_7经氧化后变为Cr~(+++),可以用一种强氧化剂(如KMnO_4)来处理,恢复其原来的氧化能力。将已失效的废洗液置烧杯内加热,慢慢加入高锰酸钾,并不断地搅拌,直至颜色由黄绿转变为橙红的颜色(和新配的洗液一样)的时候,静置,除去产生的沉淀,即可。因为KMnO_4是很强的氧化剂,其氧化电位等於+1.51,比重铬酸钾(+1.36)要高,因此在酸性溶液内能将Cr~(+++)氧化成Cr_2O_7~=,而本身被还原成Mn~(++)。产生的Mn~(++)再继续与过剩的KMnO_4作用,成为MnO_2沉淀: 6KMnO_6+5Cr_2(SO_4)_3+2K_2SO_4+11H_2O→6MnSO_4+5K_3Cr_2O_7+11H_2SO_4 3MnSO_4+2KMnO_4+2H_20→5MnO_2+2KHSO_4+H_2SO_4 所产生的副产物(如MnO_2)可以除掉,并不会影响Cr_2O_7~=的氧化能力,因此实际上处理过的洗液和新配的其氧化能力是一样强。而且用一点KMnO_4就可使许多失效的洗液重新利用,在经济上是很合算的。     

酸性溶液中阴阳极协同氧化强化铜的溶出

提出了一种阳极直接电化学溶解与阴极间接溶出耦合溶出铜的新方法,阴极间接氧化是基于氧气还原反应和类芬顿反应产生H2O2和?OH. 结果表明,在最佳电压0.25 V或电流密度6 mA/cm2下,电化学体系能产生大量活性物种,铜溶出率在直接阳极溶出的基础上大幅提升.     

铬电沉积机理

在铂珠阴极上对Na_2CrO_4、Na_2Cr_2O_7和铬酸溶液(均用N_2气搅拌)进行了稳态极化测量。从极化曲线上可以分开三个主要区域:氧化物还原、析H_2、六价铬还原成三价铬或黑铬或两者皆有。为获得黑铬沉积物,必须有多铬酸盐和保持低的pH值。在铂珠阴极上,对含有Na_2SO_4的Na_2CrO_4和Na_2Cr_2O_7溶液以及含有Na_2SO_4或H_2SO_4的铬酸溶液(均用N_2气搅拌),进行了稳态极化测量。这些实验资料表明,活性催化剂是HSO_4~-。它仅仅催化还原性的阴极膜的二价铬化合物的还原。HSO_4~-也作为一个屏蔽剂,它抑制电子向铬离子转移。本文提出了自六价铬溶液还原成金属铬的详细机理。为了防止形成稳定的Cr(H_2O)_6~(+3)络合物,需要形成重铬酸铬(Ⅲ)膜,它的一端与HSO_4~-络合而受屏蔽。膜与H_3O~+反应分解成Cr(OH)_2,后者被HSO_4~-催化还原成金属Cr。借助三价铬酸根与HSO_4~-所形成的各种络合物的分布函数概念,可以理解欲成功地沉积金属铬必须控制HSO_4~-浓度在狭窄的范围。     

容量法测定腐植酸时氯离子的干扰及其消除法

用容量法测定腐植酸含量,其基本原理是在强酸性溶液中,用过量的重铬酸钾将腐植酸中的碳氧化为二氧化碳,根据重铬酸钾的消耗量和腐植酸原料的含碳比,计算出腐植酸的含量。但若试样中含有氯离子,在同样的条件下,重铬酸钾将氯离子氧化为氯气。其反应如下: Cr_2O_7~(-2) 6Cl~- 14H~ →2Cr~ 3 Cl_2↑ 7 H_2O 由于氯离子氧化消耗重铬酸钾,使测得腐植酸含量偏高。本文通过试验,说明氯离     

毛细管电泳用于S_4O_6~(2-)碱性水解反应动力学研究

连四硫酸根离子S_4O_6~(2-)是硫代硫酸根离子S_2O_3~(2-)氧化过程中的中间产物,常存在于湿法浸金溶液中或废弃定影剂中。S_4O_6~(2-)在碱性环境中,会发生自身的碱性水解,生成S_2O_3~(2-)、S_2O_6~(2-)、S_3O_6~(2-)和S_5O_6~(2-)等,反应过程十分复杂。本研究应用毛细管电泳方法对水解反应过程中的硫氧化合物进行实时定性与定量监测,该反应计量方程为4S_4O_6~(2-)+8OH-→6S_2O_3~(2-)+S_3O_6~(2-)+SO_4~(2-)+4H_2O,反应的终产物有S_2O_3~(2-)、S_3O_6~(2-)和SO_4~(2-)。水解速率强烈依赖于反应的pH值,通过计算得到水解反应在pH值10.5~12.0之间对于两种反应物的反应级数均为1,平均反应速率常数为0.115 M~(-1)s~(-1)。不同于前人的研究结果,本研究中发现S_2O_3~(2-)对S_4O_6~(2-)的水解反应并未产生明显的催化作用。     

以氟化铵和硼酸制备三氟化硼的最适操作条件

三氟化硼是有机合成反应中具有高度活性的催化剂,因此早为人们所重视。制备三氟化硼的方法中常见的有下述几种:(1)B_2O_3+3CaF_2+3H_2SO_4→2BF_3↑+3CaSO_4+3H_2O(2)Na_2B_4O_7·10H_2O+12HF→Na_2O(BF_3)_4+16H_2ONa_2O(BF_3)_4+2H_2SO_4→4BF_3↑+2NaHSO_4+H_2O(3)12NH_4F+2B_2O_3→(NH_4)_2O(BF_3)_4+10NH_3+5H_2O(NH_4)_2O(BF_3)_4+2H_2SO_4→4BF_3↑+2NH_4HSO_4+H_2O(4)NaBF_4+B_2O_3+6H_2SO_4→6NaHSO_4+8BF_3↑+H_2O在酸法加工磷矿石制磷肥时,可从逸出的氟硅酸制得氟化铵,因此采用下速反应也可制备三氟化     

用空气直接氧化硫化钠制取硫代硫酸钠的研究

生产硫代硫酸钠的方法很多。有硫化钠法、多硫化钠法、亚硫酸钠法、硫氢化钠法、硫化氢法等。它们的反应原理分别为: 2Na_2S+Na_2CO_3+4SO_2→3Na_2S_2O_3+CO_2↑2Na_2S_2+3Na_2CO_3+6SO_2→5Na_2S_2O_3+3CO_2↑2Na_2S_2+6NaHSO_3→5Na_2S_2O_3+3H_2O Na_2SO_3+S→Na_2S_2O_3 2NaHS+4NaHSO_3→3Na_2S_2O_3+3H_2O 2H_2S+2Na_2SO_3+2NaHSO_3→3Na_2S_2O_3+3H_2O     

利用铬渣生产陶瓷釉彩

我们对镀锌钝化废水采用钢冷轧酸洗废水进行还原处理,并将中和后所产生的废渣制成陶瓷釉彩,从而降低了处理成本,达到了综合利用的目的。一、反应机理在酸性条件下,向钝化含铬废水内加入酸洗废水,发生如下反应:2H_2CrO_4+6FeSO_4+6H_2SO_4=3Fe_2(SO_4)_3+Cr_2(SO_4)_3+8H_2O还原后的废水中,主要含有 H~+、Cr~(3+)、Fe~(3+)、SO_4~(2-)     

铁氨脱硫液的分析

<正> 一、氢氧化铁1.原理溶液中氢氧化铁用盐酸溶解,再用氯化亚锡还原三价铁为二价铁。过量的还原剂由氯化汞氧化,生成银丝状难溶氯化亚汞沉淀,然后用重铬酸钾滴定。Fe(OH)_3+3HCl(?)FeCl_3+3H_2O2FeCl_3+SnCl_2→2FeCl_2+SnCl_4SnCl_2+2HgCl_2→Hg_2Cl_2↓+SnCl_46FeCl_2+K_2Cr_2O_7+14HCl→6FeCl_3+2KCI+2CrCl_3+7H_2O2.试剂盐酸 6N;氯化亚锡溶液 10%;氯化汞溶液 7%;二苯胺磺酸钠水溶液 1%;混合酸 1:3硫酸和等体积1:3磷酸;重铬酸钾标准溶液 0.05N;双氧水 30%。3.步骤取试样10ml 于三角烧瓶中,加入6N 盐酸20ml 加热溶解(此时白色浑浊,溶液无色),以流     

新型电化学氧化法制备可膨胀石墨

采用电化学氧化法,用H_2SO_4和H_3PO_4做电解液,加入少量的氧化剂K_2Cr_2O_7,并辅助超声振荡制备可膨胀石墨。从H_2SO_4和H_3PO_4的配比、电流密度、电解时间和K_2Cr_2O_7的用量等4个方面讨论了制备可膨胀石墨的最佳工艺条件,并研究辅助超声对膨胀容积的影响。结果表明:在V(H_2SO_4)∶V(H_3PO_4)=1∶1,m(石墨)∶m(重铬酸钾)=1∶0.02,电流密度20 m A/cm~2,电解3 h条件下,电化学氧化辅助超声振荡所得膨胀石墨的膨胀容积可达350 mL/g。