助剂改性FeOOH及其煤直接液化催化活性

采用共沉淀法分别引入Si、Al、La、Ca、Mg、Zr、Cu、Ni和Co 9种助剂元素对FeOOH催化剂改性,借助BET、XRD、SEM手段表征各助剂对催化剂微观结构、晶相和形貌的影响,在0.5 L高压釜内测试各催化剂对神东煤的直接液化催化活性。结果表明,引入Si、Al、Ca、Zr、Ni、Co能改善催化剂比表面积和分散度,分别提高煤液化油收率0.7～2.7个百分点;Ni和Co为最优助剂,Mg没有促进作用,Cu、La降低了油收率。研究表明,Al、Ca、Zr是通过结构支撑改善催化剂的织构性质,促进生成易于转化为活性相的小晶粒g-FeOOH,Ni、Co主要起到电子型助剂作用,通过强化对氢气的活化,促进煤的转化,提高油收率。     

助剂对Ni/SiO2催化剂1,4-丁炔二醇加氢性能的影响

通过分步浸渍法在Ni/SiO 2催化剂中分别引入Zn、Cu、La、Mo、Co金属助剂,结合N 2物理吸附-脱附、XRD、H 2-TPR和NH 3-TPD等表征手段研究金属助剂对1,4-丁炔二醇加氢性能的影响。结果发现,Mo的引入使Ni/SiO 2催化剂的初始活性大幅增加,但反应2 h后活性下降,归因于催化剂表面酸中心使催化剂积炭失活;引入Cu、La及Co后的催化剂活性较低,推测是由于催化剂表面产生强吸附氢物种,不利于1,4-丁炔二醇加氢反应进行;与其他样品相比,Zn的引入使催化剂保持了Ni/SiO 2催化剂高的1,4-丁炔二醇加氢活性,同时可有效降低产物中2-羟基四氢呋喃副产物含量,提高目标产物1,4-丁二醇收率。     

硅/铝改性FeOOH及其煤直接液化催化性能

采用沉淀-空气氧化法分别制备了以Si含量2%~7%(物质的量比,下同),Al含量2%~15%改性的FeOOH催化剂.采用BET,XRD,SEM和TG-DTG等表征手段,考察了Si和Al改性催化剂的微观结构和形貌,并在500mL高压釜内评估了对神东煤的直接液化催化性能.结果表明,随Si量增加,催化剂由α-FeOOH和γ-FeOOH转化为无定型六线水合氧化铁,Si超过5%时发生团聚;Si不影响FeOOH各物种的热分解温度,但会降低失重率.Al能持续改善催化剂织构性质,并取代Fe形成FexAl1-xOOH,使各物种分解向高温偏移.Si和Al改性FeOOH催化剂的煤转化率不变,但能降低氢耗,促进沥青向油转化,提高油收率;Si为5%,Al为10%~15%时催化性能分别达到最优.     

第二金属对Ni/Al2O3·SiO2催化重整制氢的影响

本文以尿素作为沉淀剂采用沉积-沉降法制备出NiM/Al2O3.SiO2（M=La,Co,Zr和Y）催化剂。研究第二金属La,Co,Zr和Y的添加对Ni/Al2O3.SiO2催化剂上乙醇水蒸气重整制氢性能的影响,结果表明：Co、La或Y能有效的提高Ni/Al2O3.SiO2催化剂的性能。TPR得出：添加La、Y或Zr能促使活性组分分散到载体中。XPS得出：La,Co的添加能极大地提高还原后催化剂表面单质Ni的含量。     

铜仁松桃道坨锰矿的地球化学特征研究

本文通过对道坨矿区锰矿的研究,得出各元素之间的相关性;矿体中的Mn、Ca、Mg、烧失量与Si、K、Na、Al、Ti呈明显的负相关,而烧失量与Ca、Mg呈明显的正相关关系,Si、K、Na、Al、Ti相互两两间呈明显的正相关关系,锰与微量元素间缺乏明显的相关关系,仅与V、Ni、Cu、Bi、Se、Ba这六种元素呈负相关关系,元素比值Ti/Fe、Ni/Cu、Ni/Zn、Cu/Zn无论在页岩中还是在矿体中,其范围和平均值非常接近。本次研究还发现,矿体中Ti/Co的平均值小于100,Fe/Co的平均值小于1000,Co/Ni、Co/Cu的平均值都大于1的关系,进而可作为本区和邻区开展同类矿床勘查时的重要参考依据。     

La改性Cu/Zn/Al催化剂的制备及其催化纤维素液化性能

采用共沉淀法制备了不同La含量改性Cu/Zn/Al的催化剂,通过热重分析(TG/DTG)、X射线衍射(XRD)、比表面积测定(BET)、H₂程序升温还原(H₂-TPR)等表征手段对改性催化剂进行评价,分析结果表明,La助剂能够促进活性组分在载体表面的分散,很好地维持了催化剂的孔结构,适量助剂La的添加可促进CuO、ZnO两相间相互融合,增加活性中心的分散度,使CuO更加易于还原,但过多的La含量会使催化剂的性能发生改变,导致催化剂的活性降低。在超临界甲醇中使用La改性Cu/Zn/Al催化剂催化液化微晶纤维素,发现添加少量的La可有效地提高催化液化效果,相较于为添加助剂的Cu/Zn/Al催化剂,MCC转化率与醇类收率都得到了明显的提高。通过GC-MS分析,可以得到液化产物主要有醇类、酯类、酮类、醛类、烷烃等物质,添加助剂后提高了醇类产物的选择性。设置单因素实验,可知改性后Cu_1.2Zn_4.8Al_1.9La_0.1催化剂的最佳反应条件为:反应温度320℃,反应时间75min,催化剂用量75%。     

改性Ni/La_2O_3催化剂抑制甘油蒸汽重整制氢中的甲烷化反应

为抑制Ni/La_2O_3催化剂在丙三醇重整反应中的甲烷化反应,提高氢气选择性,制备了Ni-M/La_2O_3改性催化剂(M为Mg、Al、Cu、Ca、K、Na等金属),并在固定床反应器中进行催化剂活性评价。结果表明,在催化剂中以氢氧化物形式存在金属助剂(Ca、K、Na)对于甲烷化反应的抑制要优于以氧化物形式存在的(Mg、Al、Cu)。碱性环境下,载体金属镧主要以La(OH)_3和La CO_3OH的形式存在,抑制了La_2O_2CO_3和La_2Ni O_4的生成,从而降低了其对甲烷化反应的催化活性。XRD检测说明了关于抑制甲烷化反应的机理,即Na助剂的添加抑制了La_2Ni O_4的产生,降低了甲烷化反应的选择性。     

Mg、La助剂在镍基甲烷化催化剂中的协同作用

采用浸渍法制备Ni/Al2O3、La-Ni/Al2O3、Mg-Ni/Al2O3和Mg-La-Ni/Al2O3催化剂,讨论Mg和Ni两种助剂的协同作用,通过N2低温吸附、H2-TPR、XRD和SEM等表征方法对4种催化剂进行分析。结果表明,La助剂有利于削弱NiO与载体间的相互作用,降低催化剂中γ-NiO含量,但形成活性较低的α-NiO。Mg能够抑制催化剂中NiAl2O4尖晶石的形成,但Mg的添加会导致催化剂孔道堵塞,使NiO在催化剂表面团聚。Mg能够与NiO形成固溶体,在Mg的协同作用下,可抑制La-Ni/Al2O3催化剂中α-NiO的生成。La能够促进NiO分散,克服Mg-Ni/Al2O3催化剂孔道堵塞的缺陷。活性评价实验结果表明,添加不同助剂的催化剂在不同温度区域的活性不同,La-Ni/Al2O3催化剂低温活性较好,Mg-Ni/Al2O3催化剂高温活性较好,而在Mg和La两种助剂的协同作用下,Mg-La-Ni/Al2O3催化剂活性最高。     

等离子体制备稀土金属掺杂甲烷干气重整Ni/Mg/Al催化剂

采用冷等离子体炬技术制备了以水滑石为前驱体的Ni/Mg/Al催化剂,考察了La和Ce助剂的添加对催化剂结构及其对CH_4和CO_2重整催化性能的影响。利用XRD、BET、XPS及TG对催化剂进行了表征和性能测试。结果表明:冷等离子体炬能快速分解Ni/Mg/Al水滑石前驱体,生成具有介孔特性的水镁石相Mg(Ni,Al)O固溶体,并生成Ni0晶粒。在温度700℃、空速30 000 m L/(h·gcat)、V(CH4)∶V(CO2)=4∶6时,CH_4和CO_2的转化率分别为76.6%和61.8%。助剂Ce的添加增加了晶格氧的含量,促进了催化剂表面碳物种的消除,CH_4和CO_2的转化率分别提高了4%和7%。La的加入,抑制了Ni0晶粒的团聚,增加了Ni0的分散度,与未添加La的催化剂相比,非活性碳的生成量减少70%,表现出良好的抗积炭性能。     

助剂对Ni/Al2O3催化剂在石油树脂加氢过程中抗硫性能的影响

考察了助剂Mg、Fe和Cu的加入对抑制Ni/Al2O3催化剂中Ni晶粒的增长及加入助剂的催化剂在石油树脂加氢中抗硫性能的影响,结果表明,加入少量助剂能够抑制Ni/Al2O3催化剂中Ni晶粒的长大,同时助剂的加入也有助于催化剂加氢性能的提高,但助剂的加入量也影响催化剂的加氢性能,应根据催化剂性能适当加入剂的量。     

等离子体制备稀土金属掺杂甲烷干气重整Ni/Mg/Al催化剂研究

采用冷等离子体炬技术制备了以水滑石为前驱体的Ni/Mg/Al催化剂,考察了La和Ce助剂的添加对催化剂结构及其对CH4和CO2重整催化性能的影响。利用XRD、BET、XPS及TG对催化剂进行了表征和性能测试。结果表明：冷等离子体炬能快速分解Ni/Mg/Al水滑石前驱体,生成具有介孔特性的水镁石相Mg(Ni,Al)O固溶体,并生成Ni0晶粒。在温度700℃,空速30000mL/(h·gcat), V（CH4）：V（CO2）=4：6的条件下,CH4和CO2的转化率分别为76%和61.8%。助剂Ce的添加增加了晶格氧,促进催化剂表面碳物种的消除,CH4和CO2的转化率分别提高了5%和7%。La的加入,抑制了Ni晶粒的团聚,增加了Ni的分散度,与未添加La的催化剂相比非活性碳的生成量减少70%,表现出良好的抗积炭性能。     

助剂对Ni/Al2O3催化剂芳烃加氢热稳定性和抗硫性能的影响

考察了助剂Mg、La、Mo、Ti和Th的加入对Ni/Al2O3催化剂芳烃加氢热稳定性和抗硫性能的影响。结果表明，除Mo以外，其他少量助剂的加入均有助于催化剂活性的提高，其中以Mg效果最好。Mg的加入使Ni原子的电子云密度升高，提高了活性组分Ni的分散度，从而提高了催化剂的催化活性和使用寿命；Mo对催化剂的加氢活性和抗硫性能没有帮助，可能是由于没有形成作为主要抗硫相的钼酸镍或钼镍合金。     

NiFe2O4-M金属陶瓷惰性阳极成分设计的热力学分析

NiFe2O4-M金属陶瓷惰性阳极由氧化物陶瓷相和金属相组成.多数美国专利认为Fe,Ni,Cu,Co,Ti,Cr,Mn,Al,Pd,Ag,V,Zr,Y,La,Ta,Nb,Sc,Hf,Ca,Sn,Zn等21种金属均适合作为上述阳极的金属相成分.但文中的热力学详细分析计算结果表明:在上述前8种金属中,仅有Cu,Ni 2种适...     

Ni-Co催化剂上乙醇水蒸气重整制氢

采用沉积-沉淀法制备出γ-Al2O3、Si O2和Al2O3·Si O2负载的Ni-Co催化剂,对催化剂进行性能测试,并用XRD和TPR等手段对催化剂进行了表征。结果表明:Al2O3·Si O2负载的Ni-Co催化剂在400~450℃时的氢气选择性最高,Al2O3负载的Ni-Co催化剂在500~600℃时的氢气选择性最高。XRD结合TPR可知:γ-Al2O3、Si O2和Al2O3·Si O2负载NiCo催化剂中都存在不同种类Ni O-Al2O3相和Co Ox-Al2O3相,金属-载体之间的相互作用可以提高活性金属组分Ni和Co的分散度,有利于提高催化剂的性能。     

Ca(Mg_(1–x)Co_x)Si_2O_6陶瓷的烧结性能与微波介电性能

通过Co2+对Mg2+的取代,探讨不同x值下Ca(Mg1–xCox)Si2O6陶瓷的物相组成、烧结性能、微观结构以及微波介电性能。结果表明:Co2+对Mg2+的取代,可将Ca(Mg1–xCox)Si2O6陶瓷的烧结温度从1300℃降低至1 175℃;Co2+在Ca(Mg,Co)Si2O6中的固溶极限在0.2~0.3之间,Mg2+在Ca(Co,Mg)Si2O6中的固溶极限在0.3~0.4之间,当x位于0.3~0.6之间时,出现Ca(Mg,Co)Si2O6与Ca(Co,Mg)Si2O6两相共存;无论是Co2+固溶入Ca Mg Si2O6,形成Ca(Mg,Co)Si2O6,还是Mg2+固溶进入Ca Co Si2O6,形成Ca(Co,Mg)Si2O6,陶瓷晶粒均随固溶度的增大,出现异常长大,进而恶化陶瓷的品质因数。当x=0.5时,Ca(Mg,Co)Si2O6与Ca(Co,Mg)Si2O6两相共存,有效细化了陶瓷晶粒尺寸,1 225℃烧结后,陶瓷的微波介电性能为εr=8.04,品质因数Q×f=59 108 GHz,谐振频率温度系数τf=–51.02×10–6/℃。     

高压釜酸分解ICP—AES测定钴蓝中的杂质元素

研究了钴蓝试样的高压釜酸分解以及样品中杂质元素Si、Mg、Fe、Ca、Cu 和Ni的ICP—AFS 分析方法。还分别对Al和Co为基体的合成试样中同样元素的ICP—AES分析进行了研究。对被测元素的光谱干扰,采用干扰系数法进行了校正。在对Ca元索测定中,Al的非光谱干扰及其校正问题也进行了初步的探讨,钴蓝和合成试样的分析表明,除个别情况外,回收率在80%～120%,RSD≤3.3%。     

邻硝基苯胺合成邻苯二胺用助剂改性Pd/C催化剂研究

芳香胺作为重要的有机中间体,广泛应用于合成染料、农药、香料及医药等生产过程。研究以Co、Cu和Ag作为助剂制备得到不同助剂含量和配比的Pd/C催化剂,考察催化剂在邻硝基苯胺氢化反应中邻苯二胺收率及催化剂使用寿命。结果表明,助剂Co和Ag改性后的催化剂活性明显提高,助剂Cu的引入对催化剂性能影响较小,且催化剂A-5%Pd-0.3%Co-0.2%Ag/C和A-5%Pd-0.1%Cu-0.4%Ag/C在邻硝基苯胺氢化反应中寿命较佳。     

助剂对Ni/AC催化剂甲醇羰化的影响

分别以Ni(NO3)2.6H2O、ZnAc2.6H2O、Cu(NO3)2.6H2O、(NH4)6Mo7O24及La(NO3)3.4H2O为前体,采用同时浸渍法制备了主活性组分为镍的双金属活性炭负载型催化剂,考察了Zn、Cu、Mo及La等第二金属元素对甲醇羰化合成醋酸Ni/AC催化剂的助催化作用。活性评价表明:以Mo和La为助剂时,可有效地提高甲醇转化率和羰化产物收率,Mo的添加有利于醋酸甲酯的生成,La则使醋酸的选择性提高;Zn、Cu的加入反而使甲醇转化率及羰化产物收率下降。催化剂的羰基化活性顺序为:Ni-Mo/AC>Ni-La/AC>Ni/AC>Ni-Zn/AC>Ni-Cu/AC。关于稀土元素的影响,结果是La优于Ce。     

什么煤可以液化

煤的液化是当前煤化工的热点 ,有不少煤矿都跃跃欲试 ,殊不知煤的液化对煤质有一定的要求 ,不是什么煤都可以进行液化的。煤的液化分为直接液化和间接液化。这两种液化方法对煤炭质量的要求各不相同。1)直接液化对煤质的基本要求(1)煤中的灰分要低 ,一般小于 5 % ,因此原煤要进行洗选 ,生产出精煤进行液化。煤的灰分高 ,影响油的产率和系统的正常操作。煤的灰分组成也对液化过程有影响 ,灰中的Fe、Co、Mo等元素有利于液化 ,对液化起催化作用 ;而灰中的Si、Ae、Ca、Mg等元素则不利于液化 ,它们易产生结垢 ,影响传热和不利于正常操作 ,也易…     

羟基新戊醛加氢制新戊二醇催化剂及工艺

采用均匀沉淀法制备了4种金属氧化物(Co、Mn、Ni、Zn)修饰的Cu/Si O2催化剂,并用于催化羟基新戊醛(HPA)低压下加氢合成新戊二醇(NPG),在固定床连续反应装置上研究了不同助剂及反应条件对催化剂性能的影响。其中,Co修饰的Cu/Si O2催化剂,在压力0.10~0.62 MPa、反应温度90℃、HPA质量分数11.24%、n(H2)∶n(HPA)=4∶1和液时空速1.4 h-1的条件下,羟基新戊醛转化率大于99.0%,新戊二醇选择性接近100%。利用XRD、BET和TG表征了不同助剂修饰前后催化剂的物化特性。结果表明:经Co修饰后的催化剂并没有改变Cu O的晶相结构,而且阻止了Cu O晶粒生长,同时增强了活性组分和载体之间的相互作用。