IB和IIB族金属催化氢胺化反应的研究进展

氢胺化反应是将氮氢键直接加成到碳碳不饱和键上的原子经济性反应，是一种合成胺类化合物的重要路径，在合成含氮化合物方面具有重要意义。本文首先介绍了氢胺化反应的机理，从活化胺类和活化不饱和烃类两个氢胺化反应机理的视角，详细阐述了IB族中的Au、Ag、Cu和IIB族中的Zn 4种金属在氢胺化反应过程中活化底物的方式，并指出了IB和IIB两族金属在氢胺化反应的热催化体系中存在的优缺点，在均相体系中反应温度较低，但操作步骤繁琐，催化剂不能循环利用，而在多相体系中可以实现催化剂的循环利用，但又面临着反应温度高的问题，因此开发温和条件下高效绿色的催化体系显得至关重要。此外，对光催化技术在氢胺化反应中的应用前景进行了展望，而非贵金属利用可见光在温和条件下实现高效催化氢胺化反应是未来的一个重要发展方向。     

后过渡金属催化烯烃的氢胺化反应

在天然产物和合成药物中,有机胺是一类重要的有机分子。过渡金属催化的氢胺化反应可以直接从烯烃/炔烃合成有机胺,具有极高的原子经济性。着重介绍了后过渡金属催化芳香胺/脂肪胺与烯烃的氢胺化反应。     

过渡金属催化卤代芳烃胺化反应的研究进展

过渡金属催化卤代芳烃的胺化是合成芳胺化合物的重要方法,本文综述了近年来过渡金属催化卤代芳烃与胺等不同含氮化合物的胺化反应研究进展。钯和铜是近几年卤代芳烃胺化反应的热点,重点讨论了钯催化下卤代芳烃与各类胺反应以及铜催化下卤代芳烃胺化反应的研究进展。     

过渡金属Ni催化的硼化反应研究进展

介绍了近年来过渡金属Ni催化的硼氢化反应、双硼化反应、β-硼化反应、硼化开环反应以及硼化偶联反应的研究进展,并对相关的反应机理进行了讨论。     

非均相金属催化剂催化醇类还原胺化合成伯胺的研究进展

综述了近年来非均相金属催化剂在醇与NH_3还原胺化制备伯胺体系中的应用研究,重点阐述了醇胺化(包括缩合胺化和还原胺化)的反应机理,以及还原胺化制备伯胺所需催化体系的研究进展。醇的脱氢步骤是醇与氨还原胺化制备伯胺反应中的速率控制步骤,不同金属组分由于对NH_3与有机胺的吸附能不同而导致脱氢活性不同。在醇还原胺化制备伯胺的体系中,开发适用于无氢气条件下氢转移胺化的非均相催化剂、选择合适的载体、开发生物质醇合成伯胺的催化技术具有广阔的前景。     

过渡金属催化碳-氢键活化反应的研究进展

碳-氢键活化是有机合成中最具有挑战性的课题之一,受到化学家们的广泛关注。寻找环境友好的催化剂体系进行碳-氢键活化从而构建碳-碳键、碳-杂键具有重要的理论意义和应用价值。本文综述了近年来过渡金属催化碳-氢键活化反应的研究进展,主要包括不同类型的(sp,sp2,sp3)碳-氢键的活化反应及其反应机理的探讨。     

醇的催化胺化反应和医药中间体

有机胺类化合物广泛用于医药、农药、染料、表面活性剂、溶剂、橡胶助剂、聚氨酯助剂、固化剂、离子交换树脂等众多领域。在工农业生产及日常生活中扮演着重要的角色，其应用领域之广是其它产品无法比拟的。而含氮杂环化合物如哌嗪、哌啶、吡啶、吗啉及其衍生物则是重要的医药、农药中间体。而醇的催化胺化反应是有机胺与含氮杂环化合物的重要生产方法之一，尤其是随着石油工业的飞速发展，醇的来源越来越丰富，以醇为原料生产各种有机胺愈显出其优越性。     

过渡金属催化下醛的烯丙基化反应研究进展

烯丙基醇在有机合成中是一类重要中间体,醛的烯丙基化反应是制备烯丙基醇的一类重要方法,其中过渡金属作为催化剂,在该领域获得了突飞猛进的发展。文章综述了近两、三年来在过渡金属催化下金属烯丙基试剂及其替代品与醛的烯丙基化反应研究进展。     

催化氢酯基化反应的研究进展

介绍了氢酯基化反应及其特点,分别综述了均相催化氢酯基化反应和多相催化氢酯基化反应的研究现状,并对不对称催化氢酯基化的研究提出了建议。     

乙醇催化胺化合成乙基胺反应的研究

乙基胺是一种重要的精细化工中间体，应用广泛，具有多种合成路线。本文以乙醇胺化生产乙基胺为例，研究合成催化剂的制备和在此催化体系下，探讨工艺条件的优化控制。在最佳工艺条件下，乙醇转化率达到98％，反应选择性达到96％，具有较好的工业应用价值。     

常压催化胺化制取聚醚胺反应的研究

为克服常规制备聚醚胺需要高温、高压等苛刻反应条件的不足,制备了一种Pd-Mg-Ba/r-Al_2O_3型催化剂,探索了聚醚在常压下催化胺化的可行性。主要考察了催化剂活性组分质量分数、反应温度、氢气用量、氨气用量、进料速率对胺化反应的影响。确立了反应合适条件为:催化剂组成Pd(0.5%)-Mg(2%)-Ba(2%)/r-Al_2O_3,反应温度为200℃,氨气、氢气用量为n(聚醚)∶n(NH3)∶n(H2)=1∶8∶8,反应空速为0.3 h-1。同时,利用核磁共振波谱及化学分析对产品结构及性质进行了分析。结果表明,该常压工艺为后续工业常压生产提供重要依据。     

正丁醇的催化胺化反应的研究

本文在氢气及加氢催化剂的存在下,以氨水为胺化剂,对正丁醇催化胺化制备正丁胺的反应进行了研究,探讨了氨醇比,氨水浓度、温度、时间、氢压以及催化剂用量对反应的影响,在本文提出的条件下,正丁醇单程转化率达４７．５％,正丁胺单程产率为４６．２％,反应选择性为９７．３％。     

过渡金属催化脱羧反应研究进展

羧基是有机化合物常见的官能团,对于羧酸类化合物,一般都需要在很高的温度下才可以使它们脱去CO2分子,随着过渡金属催化的偶联反应的发展,从而相应的过渡金属催化的脱羧反应也得到了发展,文章中我们将对各种过渡金属(如Pd、Cu、Rh等)催化下的脱酸反应进行介绍。     

钯催化2,5-二氢呋喃的氢胺羰基化反应

以氯化钯为催化剂,三苯基膦为配体,对甲苯磺酸为助催化剂,通过2,5-二氢呋喃与具有不同取代基的芳香胺、一氧化碳的氢胺羰基化反应,合成了一系列四氢呋喃-3-甲酰胺类化合物。用IR、1HNMR、13CNMR、HRMS对产物进行了结构表征。并考察了不同芳香胺底物的适应性,当苯胺上的取代基为烷基、卤素、甲氧基以及硝基时,均能得到四氢呋喃-3-甲酰胺类衍生物,收率为54.3%～93.2%。     

非贵金属催化氢酰化反应研究进展

近年来非贵金属因其地球丰度高、催化反应后处理方便等优点受到越来越多的关注,在某些领域取得了与贵金属相当的催化效果.本工作主要概述了非贵金属在催化C■X(X=C,O)氢酰化反应方面的研究进展,并展望了未来非贵金属催化氢酰化反应的研究方向.非贵金属催化在底物适用性、反应活性、选择性及机理研究方面还面临着更多挑战.     

纳米金属催化乌尔曼反应的研究进展

因纳米金属粒子具有大的表面积和高的反应活性,因此作为新型的催化剂在有机合成领域得到了越来越多的应用。主要从C—C键、C—N键、C—O键和C—S键的形成角度,概括了各种金属纳米粒子催化乌尔曼反应的研究进展。     

电催化析氢反应催化材料的研究进展

氢能源作为21世纪的理想新能源,备受社会各界的关注。制取氢气的方法主要有3个大方向:化石能源制备氢气、生物能制备氢气、电解水制备氢气。电解水产生氢气更高效、安全和低成本,且电解水制氢是最环保、产物纯度最高的制备方式。目前,贵金属铂是电催化析氢反应中催化性能最好的催化材料,但昂贵的价格及在自然界中的低储量限制了其大规模的应用。近年来,人们对析氢催化材料进行了大量的研究与优化,以期开发出高效且低价的析氢反应(HER)中的催化材料。本文综述了HER中的析氢催化材料的研究进展,并对其未来的发展进行了展望。     

环氧乙烷氢甲酯化反应的催化体系探究

为了开发出更加温和高效的EO氢甲酯化催化剂,用于合成3-羟基丙酸甲酯,在100 m L的反应釜中考察了不同催化体系下环氧乙烷的氢甲酯化反应。探讨了催化剂种类、配体、反应温度、催化剂用量、反应压力、溶剂、助剂等因素对反应的影响,得到了以MeOH作溶剂,摩尔分数2%Co_2(CO)_8作催化剂,摩尔分数3%胺基酚作配体的催化体系。在4.1 MPa和50~55℃下反应4 h得到的反应转化率与选择性分别为90.8%和91.0%,这是迄今最为温和条件的环氧乙烷氢甲酯化催化体系之一。     

过渡金属催化脱羰反应研究进展

羰基是有机化合物中重要的官能团,对于这类化合物,一般都需要在过渡金属的催化下才能使它们脱去羰基。文章中我们将对近年来部分脱羰反应进行介绍。     

脂肪聚醚醇催化胺化反应的研究

研究了三甘醇在Raney镍催化下,直接还原胺化生成1,8-二氨基-3,6-二氧杂辛烷的反应。结果表明反应条件对产物组分及结构具有较大的影响:催化剂用量大会导致醚键断裂的副反应;氢压的增加会生成较多的二氮杂18-冠醚-6副产物;液氨量的增加可抑制副反应的发生。