宽分子量分布聚合物的制备

分别对采用物理共混法、自由基聚合、配位聚合和离子聚合法制备宽分子量分布聚合物进行了综述。指出目前应用较为广泛的是物理共混法，配位聚合容易实现分子量和分子量分布宽度可控，近几年已成为研究热点。     

低分子量聚苯乙烯悬浮聚合工艺

以过氧化二苯甲酰为引发剂,聚乙烯醇为悬浮分散剂,叔十二烷基硫醇为链转移剂,通过悬浮聚合的方法制得了具有可控分子量的白色颗粒状聚苯乙烯。考察了引发剂、分散剂、链转移剂的添加量、反应温度、反应时间、搅拌速度、水和单体比例等对聚合产物分子量和收率的影响。研究表明本合成最适宜的反应条件为:反应温度75~80℃,反应时间7小时,V水/V单体=8,m引发剂/m单体=10%,m分散剂/m单体=3.5%,m硫醇/m单体=3%时,得到的产物分子量1.2万左右。     

马丙共聚物分子量分布的研究

使用氧化还原引发体系,在水溶液中制备马丙共聚物。通过对分子量分布的表征研究了投料方式、滴加时间、起始温度、聚合温度、搅拌速度等聚合条件对分子量分布的影响。结果表明,马来酸、丙烯酸混合滴加可使分子量分布均匀;单体及引发剂滴加时间为3h时多分散系数较小,平均分子量容易调节到应用要求;滴加起始温度应与聚合温度一致,适宜选在95～100℃。     

悬浮聚合法制取不同分子量级别的聚甲基丙烯酸甲酯

采用粉状MgCO3 作为分散剂 ,悬浮聚合制取了分子量从 2 4× 10 4 ～ 2 5 4× 10 4 的聚甲基丙烯酸甲酯。考察了温度、引发剂种类和浓度、分子量调节剂、转化率对聚合物分子量的影响规律 ,用粘度法测量了聚合物聚甲基丙烯酸甲酯 (PMMA)的分子量。结果表明 :温度的升高、引发剂浓度的增大、分子量调节剂的加入都会导致分子量的减小 ,随着转化率的提高 ,聚合物的分子量增大。在同等条件下 ,引发剂过氧化苯甲酰 (BPO)聚合所得的分子量较偶氮二异丁腈 (AIBN)高。通过实验 ,得到了满足作者需求的分子量 (96× 10 4 ～ 10 0× 10 4 )的聚合物的聚合条件为 :分散剂MgCO3 用量 1% ,单体∶水相 =1∶2 5 (质量比 ) ,引发剂BPO浓度 0 5 % ,反应温度 70℃ ,反应时间 3h。     

用GPC研究聚苯乙烯磺酸钠的分子量及分子量分布

用凝胶渗透色谱法(GPC)研究了溶液自由基聚合法合成聚苯乙烯磺酸钠(PSSNa)过程中引发剂用量、反应温度和反应时间对聚苯乙烯磺酸钠分子量及分子量分布的影响。结果表明,在引发剂用量为0.6%,反应温度60℃,反应时间10 h条件下可获得低分子量窄分布聚苯乙烯磺酸钠。     

低分子量聚丙烯酸钠的合成

采用自由基溶液聚合方法制备了低分子量聚丙烯酸钠,研究了链转移剂用量、单体浓度、温度、反应时间及引发剂用量、加料方式等因素对聚丙烯酸钠分子量的影响。实验结果表明,合成了低分子量(500-10000)聚丙烯酸钠。     

超低分子量聚丙烯酰胺的水溶液聚合

本文从丙烯酰胺单体出发,以过硫酸铵为引发剂,甲酸钠为链转移剂,采用水溶液聚合法合成了分子量在(2.6～10)×104范围内的聚丙烯酰胺,探讨了反应温度、单体浓度、分子量调节剂、引发剂等因素对聚合物分子量的影响.     

窄分子量分布端羟基环氧乙烷-四氢呋喃共聚醚的合成及表征

用三氟化硼乙醚络合物(BF3.OEt2)为催化剂,乙二醇(EG)为起始剂,甲苯作溶剂,通过阳离子开环聚合制备出了窄分子量分布(w/n<1.3)的端羟基环氧乙烷-四氢呋喃(TEO)共聚醚,探讨了聚合温度、时间、反应介质、加料方式、起始剂及单体配比对分子量及其分布的影响,采用凝胶渗透色谱-多角度激光散射联用仪(SEC-MALLS)对其分子量及分布进行准确的测定,并用IR和1HNMR对共聚醚结构进行了表征。研究表明:有EG存在时,采用一次加料的方式,以甲苯为溶剂,温度为0℃,单体配比为11,∶反应时间为5 h的条件下制得的共聚醚具有分子量分布较窄的特点。     

氯乙烯SET-DT悬浮聚合动力学和成粒过程的相互关系

以碘仿为引发剂、连二亚硫酸钠/碳酸氢钠为催化体系、聚乙烯醇(PVA)和/或纤维素衍生物(MC)为分散体系,进行氯乙烯单电子转移-蜕化链转移(SET-DT)活性自由基悬浮聚合,采用在线示踪气相色谱法和激光粒度分析系统研究分散剂种类和浓度、搅拌转速等对聚合动力学和单体液滴/聚合物颗粒粒径分布的影响。发现在相同搅拌转速下,以MC为分散剂的氯乙烯聚合速率最大,以PVA为分散剂时反应速率最小;分散剂种类固定时,聚合速率随分散剂浓度增大而增大。SET-DT悬浮聚合过程中,水相连二亚硫酸钠分解产生的自由基向单体液滴的扩散速率与液滴粒径分布和皮膜结构有关,因此聚合成粒过程影响聚合动力学。尽管不同条件下的聚合均经历液-液分散、液滴黏并、树脂颗粒稳定(转化率>30%)等成粒阶段,但各阶段的液滴/颗粒平均尺寸随分散体系和搅拌转速的变化而变化,引起聚合速率变化;采用MC为分散剂得到的PVC树脂皮膜少,有利于水相产生的自由基向单体相的扩散,聚合速率大。     

CH_2CHCH_2Cl/MoO_2Cl_2/PPh_3引发丁二烯原子转移自由基聚合(英文)

以MoO2Cl2/PPh3为催化剂、CH2CHCH2Cl为引发剂,引发丁二烯进行原子转移自由基聚合,并用称量法、凝胶渗透色谱、核磁共振氢谱和傅里叶变换红外光谱对聚合产物的产率、相对分子质量及其分布和化学结构进行表征。结果表明,聚合产物的数均分子量与单体转化率呈线性增加关系,分子量分布较窄(1.4～1.6),聚合反应具有活性聚合特征,符合原子转移自由基聚合机理,所得聚丁二烯呈无规结构。     

高相对分子质量聚苯乙烯树脂合成技术

评述了国内外高相对分子质量聚苯乙烯树脂的合成技术。自由基聚合工艺研究开发比较活跃，阴离子聚舍尽管工艺过程比较复杂，但由于接近完全转化且产物相对分子质量分布较窄，所以发展前景比较广阔，无引发剂热聚合及其它聚合技术关注者甚少。     

宽相对分子质量分布聚丙烯技术进展

介绍了相对分子质量分布对聚丙烯(PP)性能的影响以及加宽相对分子质量分布在PP新产品开发中的作用。通过改变聚合工艺或采用新型催化剂加宽PP的相对分子质量来克服普通PP刚性差、热变形温度低、熔体强度差的缺点，提高PP的性能，拓宽了PP应用领域。     

窄分子量分布聚甲基丙烯酸乙酯的合成及表征

利用阴离子聚合反应制备了窄分子量分布的聚甲基丙烯酸乙酯(PEMA),通过傅立叶红外光谱、核磁共振谱、凝胶渗透色谱等谱学手段对其进行了表征,探讨了引发剂的结构、添加剂(LiCl、LiCIO4)等对PEMA分子量的影响,采用差示扫描量热法测定了PEMA的玻璃化转变温度。     

合成中等分子质量聚丙烯腈聚合反应的研究

以NaClO_3/NaS_2O_5为氧化—还原引发剂,进行了丙烯腈(AN)与衣康酸(ITA)等几种不同单体的的水相沉淀聚合,制得了中等分子质量的聚丙烯腈(PAN)聚合体。系统地考察了引发剂浓度及配比、聚合温度、聚合时间、单体浓度以及第三单体甲基丙烯磺酸钠(MAS)的加入等工艺条件对聚合转化率和聚合物相对分子质量的影响。     

可用于缓控释肥聚乙烯基吡咯烷酮（K32）的合成与表征

研究了可用于缓控释肥包膜材料的聚乙烯基吡咯烷酮（PVP K32）的合成.研究了通过水溶液自由基聚合法合成PVP K32的实验技术,研究了不同引发剂、聚合工艺等对合成PVP K32的相对分子质量及残留单体含量的影响.通过优化实验获得一种分子量分布窄、残单含量低的PVP K32的聚合工艺,并对样品进行了表征及成分分析.     

Non-steady-state model for kinetics of free radical polymerization, 3. Direct photo-initiation

The non-steady-state kinetics of directly photo-initiated polymerization were studied theoretically. Taking account of the facts that the amount of monomer consumed in propagation is much more than that in initiation for a process producing high polymer and that the rate constant of chain termination is much larger than that of chain propagation or transfer, a few very close approximations were adopted to solve the set of kinetic differential equations of the polymerization under consideration. The inexplicit function method developed in a previous paper of this series for the derivation of the molecular weight distribution function is still valid in this work. Some numerical computation was implemented to show the tendency of free radical concentration decay and the plots of molecular size distribution.     

聚烯烃分子量及分子量分布对其物理机械性能的影响

综述了分子量及分子量分布与聚烯烃物理机械性能的关系,其中包括应力-应变、冲击、蠕变、应力松驰、疲劳、结晶和流变学性质。通常,聚合物的机械性能随分子量增大而提高,而当分子量高于某一定值时保持恒定。本文对聚烯烃的生产和加工都具有实际意义。     

Calculation method of molecular weight averages in polymerization with chain-length-dependent termination

A systematic method for calculating the molecular weight distribution moments in free radical polymerization where termination rate depends on the size of the participating radicals, is presented. The central part of the method is the evaluation of the distribution of termination rates in the balance equations. From an adopted functional form of the termination rate constant, the moment equations are derived. For evaluating the moments of the termination rate distribution an approximate reconstruction of the radical chain length distribution using Laguerre polynomials is proposed. The calculation method can handle termination by disproportionation and combination simultaneously and allows easily to take into account diffusioncontrolled initiation, propagation and chain transfer reactions. The usefulness of the method is illustrated by simulating the bulk polymerization of methyl methacrylate and styrene. The calculated results of conversion, molecular weight averages (M _n,M _w,M _z and M _z+1) and polydispersity are in good agreement with the reported experimental data.     

Non-steady-state model for kinetics of free radical polymerization, 2. Redox initiation

This work deals with the non-steady-state kinetics of free radical polymerization with redox initiation. Rigorous expressions for the radical concentration, monomer conversion, molecular size distribution function, and number-average and weight-average molecular weights, etc., were derived. The molecular parameters of the resulting polymer were evaluated in relation to the polymerization conditions.     

明胶氧化产物的分子量分布

氧化明胶是最近二十年来开发并逐步完善起来的一个照相明胶的新品种．文献中Ｍｏｌ［１］等做过氧化明胶的制备及性质的研究．Ｍａｓｋａｓｋｙ［２］做过氧化明胶对卤化银晶形的调变作用的研究．明胶的氧化深度对于明胶卤化银乳剂微晶性能有重要的影响．然而,深度的氧化...