新型反应性B区紫外线吸收剂的合成及性能

以肉桂酸衍生物和γ-氯丙基三甲氧基硅烷为原料,通过酯化反应合成了γ-对甲氧基肉桂酰氧基丙基三甲氧基硅烷等6种硅烷氧基肉桂酸酯类化合物;利用核磁共振和红外光谱对这些化合物的结构进行了表征;考察这些化合物的紫外吸收性能,并根据分子轨道理论对这些化合物的紫外吸收机理进行了探讨。实验结果表明,由于共轭效应、诱导效应和位阻效应,苯环上取代基的种类、数目和位置对化合物的紫外吸收性能具有规律性的影响;γ-对甲氧基肉桂酰氧基丙基三甲氧基硅烷是一个性能优良的反应性B区紫外线吸收剂。其紫外吸收区域为248～355nm,最大吸收波长为307nm,最大摩尔吸光系数为2.13×104(大于常用的紫外线吸收剂对甲氧基肉桂酸正辛酯),消光系数为624,防光指数为62.45。     

水溶性紫外线吸收剂2，4-二羟基-5-磺酸基二苯甲酮的合成

以氯苯为溶剂，在氯化锌的催化作用下，苯甲酸与间苯二酚反应，制得酰化产物，再用浓硫酸磺化，合成了水溶性紫外线吸收剂2，4-二羟基-5-磺酸基二苯甲酮。确定了酰化反应的最佳条件：间苯二酚与苯甲酸摩尔比为1：2．5，反应温度为110℃，反应时间为7h，催化剂与间苯二酚的质量比为3：20，酰化产品收率为90．2％；磺化反应最佳条件：酰化产物与浓硫酸的质量比为1：10，磺化温度为70℃，磺化时间为2h，磺化产物收率为94．0％。产物经红外光谱、紫外光谱进行了表征，证明为二苯甲酮类物质，可用做紫外线吸收剂。     

含噻吩结构的三嗪类紫外线吸收剂的合成及性能研究

以2-溴噻吩为原材料合成了2-噻吩基溴化镁,再与三聚氯氰反应合成了中间体2-氯-4,6-二噻吩基-1,3,5-三嗪(UV TC);以中间体UV TC与间苯二酚反应,合成了中间体4,6-二噻吩基-2-基-2-(2,4-二羟基)苯基-1,3,5-三嗪(UV T0);以UV T0与卤代烷烃合成了3种含噻吩基团的三嗪类紫外线吸收剂,收率分别为78.5%,86.5%和80.7%。对3个新化合物的结构和应用性能进行了表征和测试,结果表明：目标化合物的最大吸收波长均达到319 nm,失重1%时的温度均可达到300℃以上。     

丁香醛合成工艺的改进研究

采用新型高效的碱式碳酸铜-DMF催化体系，并以廉价甲醇代替DMF为溶剂，系统地考察了由3，5－二溴-4-羟基苯甲醛经甲氧基化反应合成了香醛的反应条件，其中在新型反应体系中，3，5-二溴-4-羟基苯甲醛在110-℃下于2．67mol／L的甲醇销溶液中搅拌反应2h，丁香醛收率以溴代物计达93．4％。     

对硝基甲苯邻磺酸氧化反应的动力学研究

研究了在碱性介质中,以硫酸锰为催化剂,用空气氧化对硝基甲苯邻磺酸(PNTS)的反应过程。结果表 明该反应过程是:首先由PNTS生成中间产物4,4′ 二硝基 2,2′ 联苄基二磺酸(NDS),然后进一步氧化生成 4,4′ 二硝基二苯乙烯 2,2′ 二磺酸(DNS)。对此两步反应的动力学方程分别进行了描述并求出了k1和k2 值:V1=-d[PNTS]/dt=k1[PNTS][OH-]2;V2=-d[NDS]/dt=k2[NDS][OH-].     

5,6-二羟基吲哚的合成

以3,4-二甲氧基苯乙腈为主要原料,经去甲基、羟基保护、硝化及还原环合四步反应合成了5,6-二羟基吲哚。去甲基反应中,以氯化氢／吡啶为醚键裂解试剂,收率为90．2%;以氯化苄为羟基保护试剂、碳酸钾为缚酸剂,保护羟基的反应收率为87．8％;浓硝酸硝化的收率为86．9％;还原环合时,10％Pd／C是适宜的催化剂,环己稀作为氢供体,环合收率为85．2%。以3,4-二甲氧基苯乙腈计产物5,6-二羟基吲哚的综合收率为58.6％,所得产物结构经1H NMR分析确认。     

5-(4-(3-二甲氧基甲基硅烷基丙氧基)苯基)-1H-四氮唑的合成

以对羟基苯甲腈和叠氮钠为主要原料,采用点击化学法环加成合成-种质子导体5-(4-(3-二甲氧基甲基硅烷基丙氧基)苯基)-1H-四氮唑.通过单因素法考察了反应物配比、时间、温度对中间物5-(4-羟基苯基)-四氮唑收率的影响.最佳工艺条件为:n(对羟基苯甲腈)∶n(叠氮钠)=1∶1.4,130℃,24 h,50℃下酸化1....     

二亚苄基山梨糖醇的合成与提纯

以环己烷和甲醇为反应介质,在酸性催化剂的作用下,由苯甲醛与山梨糖醇缩合反应生成产物1,3-;2,4-二亚苄基山梨糖醇(DBS)。并利用正交实验对合成DBS的反应条件进行了讨论,得出最佳工艺:醛醇摩尔比为2.1∶1.0,w(对甲基苯磺酸)=1.2%,甲醇用量80 mL,环己烷用量70 mL。同时采用环己烷/丙酮混合溶剂对DBS进行提纯,得到高纯度且收率为67.6%的产物。     

6-羟基-2-萘甲酸(4-烷基)苯酯的合成及应用研究

以6-羟基-2-萘甲酸和对位烷基取代苯酚为原料,合成了4种新型萘基偶合剂6-羟基-2-萘甲酸(4-烷基)苯酯,优化了合成过程中的重要参数,其最佳合成条件为:以甲苯为溶剂,三氯化磷为脱水剂,醇酸摩尔比为1.2∶1,脱水剂用量为原料酸的34%~37%(摩尔分数),加热回流5h,收率60%~90%。通过元素分析、NMR、质谱等手段对产物进行了结构表征,并对其感光性能进行了初步研究。结果表明6-羟基-2-萘甲酸(4-丙基苯)酯是一种较理想的偶合剂。     

现代化工分离技术讲座

第七章分子烙印技术 (上接2003年第4期) 4 应用 4.1 分子烙印聚合物(MIP)作为HPLC固定相的应用     

免焙烧的CoMo-CA/Al_2O_3加氢脱硫催化剂的制备与表征

以柠檬酸为络合剂,制备了稳定的Co Mo浸渍液Co Mo-CA(CA表示柠檬酸),将其浸渍于γ-Al2O3载体上制备了免焙烧的Co Mo-CA/Al2O3催化剂,采用UV-Vis、FTIR、N2吸附-脱附、H2-TPR和HRTEM等手段对催化剂进行分析与表征;以直馏柴油为原料,在高压微反装置上评价了催化剂的加氢脱硫和加氢脱氮活性。实验结果表明,Co Mo-CA浸渍液中柠檬酸不能置换出[Co(H2O)6]2+中的水分子形成新的Co2+-柠檬酸配合物;柠檬酸与活性组分M o形成配合物,提高了溶液的稳定性。免焙烧的Co Mo-CA/Al2O3催化剂中活性组分Mo以金属配合物的形式存在,柠檬酸在硫化过程中逐步分解,有利于降低活性组分与载体的相互作用,Mo的硫化变慢,避免形成难硫化的Mo物种,有利于Ⅱ型Co-Mo-S活性相的形成。在所考察的评价条件范围内,免焙烧的Co Mo-CA/Al2O3催化剂的加氢活性优于焙烧后的催化剂。     

羟基吡啶磺酸金属配合物的合成与表征

以4-羟基吡啶为原料,合成了4-羟基吡啶-3-磺酸及其金属配合物Cd<,2>(C<,5>H<,4>NSO<,4>)<,2>(H<,2>O)<,6>(NO<,3>)<,2>,并通过元素分析,FT-IR和X-射线衍射仪对其组成及结构进行了表征.     

酸处理铌酸对合成2,5-二甲基-2,4-己二烯催化作用的研究

研究了用硝酸、硝酸+磷酸处理的铌酸对制备2,5-二甲基-2,4-己二烯的催化反应活性的影响。并用XRD、原位红外、BET等技术手段考察了它们的结构特征、表面酸性和酸强度。酸处理后的铌酸的催化活性由未处理的18％提高到75％以上,并且相当稳定,寿命也由不到30 h延长到400 h以上,同时括性没有下降趋势。酸处理改变了铌酸的表面酸性和结构特征,孔径明显增大,特别是经硝酸+磷酸处理的铌酸。     

Scalable Synthesis of 1,1-Diamino-2,2-dinitroethene Without Hazardous Intermediates or by-Products

A process for the preparation of 1,1-diamino-2,2-dinitroethene suitable for scale-up was developed. The crucial features to allow scalability and enhance the process safety were the improved synthesis of 2-methoxy-2-methylimidazolidine-4,5-dione and its conversion into 2-hydroxy-2-methylimidazolidine-4,5-dione, which is a new intermediate in the synthesis of 1,1-diamino-2,2-dinitroethene. Its nitration produced 2-(dinitromethylidene)-imidazolidine-4,5-dione, whose hydrolysis into 1,1-diamino-2,2-dinitroethene was further improved. The use of trifluoroacetic acid to remove sulfuric acid prior to hydrolysis is no longer required. The described procedure yields no hazardous intermediates such as dinitromethane or 2-(dinitromethylidene)-5,5-dinitrodihydropyrimidine-4,6(1H,5H)-dione. Thus, the process safety was enhanced in comparison with the commercial production process starting from 2-methylpyrimidine-4,6-dione.     

甲基丙烯酸1,1,5-三氢全氟戊酯的合成

在吩噻嗪和硫酸存在下,采用甲基丙烯酸和八氟戊醇直接酯化的方法研究了甲基丙烯酸1,1,5 三氢全氟戊酯的合成。讨论了硫酸的用量、反应物配比、反应温度和反应时间对产物收率的影响。并讨论了以无水硫酸钠为脱水剂时,对产物收率的影响。     

二次采油与三次采油结合技术在埕东油田东区西北部Ng32层的应用

针对埕东油田东区西北部Ng32层的条件应用了二次采油和三次采油结合技术.在室内研究了各种工作液的优化配方,编写了实施方案并现场实施,取得了明显的效果,在试验期间,试验区累积增产原油1.775 0×104t,投入产出比达到1∶3.21,水驱开发效果改善.该技术在埕东特高含水油藏成功应用,为同类油藏提高采收率技术的推广提供了借鉴.     

3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸的合成

以2,6-二叔丁基苯酚为原料、四氯化碳为烷基化试剂合成了3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸,利用1HNMR对合成的3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸进行表征,通过单因素实验和正交实验确定了最佳反应条件。实验结果表明,以四氯化碳为烷基化试剂可实现3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸的合成,当采用将酸滴加至滤液中时,在n(2,6-二叔丁基苯酚)∶n(四氯化碳)=1∶1.3、烷基化时间为2 h、烷基化温度为70℃、水解时间为6 h条件下,3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸的收率为93.0%,纯度可达99.3%(w)。     

TMY-4及TMY-4联合TPEE对PLLA的结晶和力学的影响

采用熔融共混方法将有机盐类成核剂TMY-4与热塑性聚酯弹性体TPEE加入到聚乳酸(PLLA)中,利用TMY-4提高PLLA的结晶能力和TPEE提高PLLA的冲击韧性能力的特点来改善PLLA的结晶能力和韧性,从而拓宽PLLA在市场上的应用范围。通过差示量热扫描(DSC)、X射线衍射(XRD)、偏光显微镜(POM)、扫描电镜(SEM)、力学性能测试等手段进行表征。结果表明：TMY-4大大加快了PLLA的结晶,随着TMY-4含量的增加,PLLA的结晶温度也不断增加, TMY-4质量分数为5%时,PLLA的结晶温度达到最大为111.2 ℃。在TMY-4含量增加的同时,PLLA的冷结晶温度下降,当TMY-4质量分数为0.8%时,PLLA的冷结晶消失。力学测试结果表明：随着TMY 4含量的增加,PLLA的冲击韧性不断提高,当TMY-4质量分数为5%时,PLLA的冲击强度达到 4.80 kJ/m2,比PLLA的冲击强度(3.03 kJ/m2)提高了58.4%。在PLLA/TMY-4二元体系中添加不同含量TPEE制备了新的三元共混物,PLLA/TMY-4/TPEE三元体系的韧性比PLLA/TMY-4二元体系及PLLA都高;当TPEE质量分数为40%和TMY-4质量分数为5%时,PLLA/TMY-4/TPEE三元共混物的冲击强度达到13.68 kJ/m2,比PLLA的冲击强度提高了35倍。XRD测试结果显示TMY-4和TPEE的添加对PLLA晶型没有影响。     

AD-1两性离子共聚物的合成和应用

采用过硫酸铵-亚硫酸钠氧化还原体系为引发剂,以2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸(AMPS)和一种不饱和季铵盐阳离子为单体进行自由基水溶液聚合,生成AD-1两性离子共聚物,并用作酸液稠化剂。通过正交实验设计法,分析了单体含量与配比、反应温度、反应时间及pH对聚合反应的影响,测定了共聚物的特性粘数,评价了在酸液中的增稠性能。结果表明,在45℃、单体总质量分数为25%、阳离子单体加量13%、pH7条件下反应4h所得的共聚物性能较好,特性粘数可达272mL/g,2.5%AD-1共聚物在20%盐酸溶液中表观粘度可达27mPa·s。