偶氮卟啉染料的制备及性能研究

以meso-四(4-硝基苯基)卟啉为原料经硝基还原后制得meso-四(4-氨基苯基)卟啉,meso-四(4-氨基苯基)卟啉再经重氮化后分别与2-萘酚和8-羟基喹啉发生偶合反应得到meso-四[4-(2-羟基偶氮萘基)苯基]卟啉(卟啉1)和meso-四[4-(8-羟基偶氮喹啉)苯基]卟啉(卟啉2)。利用核磁共振氢谱、IR、UV-Vis、循环伏安法等确定了目标化合物的结构、光谱特征和电化学性能。紫外-可见光光谱测试结果表明,卟啉1和卟啉2的Q带与meso-四(4-氨基苯基)卟啉相比,吸收强度明显增强,并且卟啉2与卟啉1相比,在可见光区有明显的红移现象。用循环伏安法研究了两种偶氮卟啉染料的氧化还原性质,通过计算ELUMO和EHOMO值,得出其能级结构与纳米TiO_2的导带能级相匹配。     

四苯基卟啉-聚吡咯纳米复合材料的制备及其非线性光学性能研究

利用非共价π-π堆积作用自组装合成了一种四苯基卟啉-聚吡咯纳米复合材料,通过红外光谱、拉曼光谱、扫描电镜、X射线光电子能谱方法对产物进行了表征。并通过紫外可见光谱、荧光光谱研究了复合材料的光物理性能,证明了卟啉与聚吡咯之间具有π-π作用和较强的电子或能量转移效应。用Z扫描技术在4 ns、532 nm激光脉冲下测试聚吡咯、四苯基卟啉以及四苯基卟啉-聚吡咯纳米复合材料的非线性光学性能。结果表明,四苯基卟啉-聚吡咯纳米复合材料的非线性性能比两种前驱体有所增强。     

四苯基卟啉-聚吡咯纳米复合材料的制备及其非线性光学性能研究

利用非共价π-π堆积作用自组装合成了一种四苯基卟啉-聚吡咯纳米复合材料,通过红外光谱、拉曼光谱、扫描电镜、X射线光电子能谱方法对产物进行了表征。并通过紫外可见光谱、荧光光谱研究了复合材料的光物理性能,证明了卟啉与聚吡咯之间具有π-π作用和较强的电子或能量转移效应。用Z扫描技术在4 ns、532 nm激光脉冲下测试聚吡咯、四苯基卟啉以及四苯基卟啉-聚吡咯纳米复合材料的非线性光学性能。结果表明,四苯基卟啉-聚吡咯纳米复合材料的非线性性能比两种前驱体有所增强。     

偶氮卟啉的合成、表征与光电导性能

以对硝基苯甲醛和吡咯为原料合成了对硝基苯基卟啉,再经硝基还原、重氮化和偶合反应合成了两种多偶氮连接的卟啉化合物,并用核磁、质谱、红外光谱及紫外-可见光谱对化合物进行了结构表征.分别以这些卟啉化合物为电荷产生材料制备了功能分离型双层光电导体,并对其光电导性能进行了研究.结果表明,偶氮卟啉的光敏性明显优于四苯基卟啉,其光敏性分别为1.8和28.8 lx•s.     

四苯基卟啉锶配合物的合成及发光性能

利用醋酸锶与四苯基卟啉反应,合成了四苯基卟啉锶配合物。利用元素分析、红外、核磁共振等对该配合物进行了结构表征。采用紫外-可见吸收光谱、荧光光谱和循环伏安法研究了该配合物的光电性能。四苯基卟啉锶配合物紫外-可见吸收光谱有一个强的吸收峰和一个次强的吸收峰,分别为428、457 nm。荧光光谱有一个强的发射峰和一个弱的发射峰,分别为610、676 nm。循环伏安法测得其氧化峰电位为1.558 V和1.051 V。与四苯基卟啉相比,四苯基卟啉锶紫外吸收发生红移,而荧光发射发生蓝移。     

5,10,15,20-四[3,5-二(癸酰氧基)苯基]卟啉及其金属配合物的合成与性质研究

通过5,10,15,20-四[3,5-二(羟基)苯基]卟啉与癸酰氯反应,合成出5,10,15,20-四[3,5-二(癸酰氧基)苯基]卟啉,并通过金属化得到该卟啉的锌、铜配合物。通过紫外-可见吸收光谱,红外光谱,核磁共振氢谱等对产物进行了表征,并且研究了卟啉的液晶性质和荧光性质。     

对氯苯基卟啉-氨基酸及其锌配合物的合成和表征

为了探索氯的空间位置及不同的氨基酸对卟啉 -氨基酸化合物性能的影响 ,合成了 5 - [4-(3 -酪氨酸丙氧基 )苯基 ]- 1 0 ,1 5 ,2 0 -三 (4-氯苯基 )卟啉 ,5 - [4- (3 -组氨酸丙氧基 )苯基 ]- 1 0 ,1 5 ,2 0 -三(4-氯苯基 )卟啉 ,两种新型的尾式卟啉 -氨基酸化合物及其锌配合物 ,用元素分析 ,紫外 -可见光谱 ,红外光谱 ,核磁共振氢谱 ,质谱确证了其结构 ,并测试了其荧光光谱     

新取代苯基荧光酮试剂的合成及其性质的研究Ⅰ．新型取代苯基荧光酮的合成、提纯、鉴定及离解的研究

合成了３，５－二溴－４－氨基苯基荧光酮、４－偶氮变色酸苯基荧光酮、３，５－二溴－４－氨基变色酸苯基荧光酮、４偶氮肿Ⅰ苯基荧光酮、３，５－二溴－４－偶氮胂Ⅰ苯基荧光酮、４－偶氮间苯二酚苯基荧光酮、３，５－二溴－４－偶氮间并苯二酚苯基荧光酮和３，５－二溴－４－二甲氨基过溴化物苯基荧光酮等８种新有机试剂。对其进行了提纯和结构鉴定，并对试剂离解状态及离解常数进行了研究和测定。     

5,10,15,20-四-(4-N,N,N-二甲基十六烷基氨基苯基)卟啉LB膜结构的研究

研究了两亲性卟啉５,１０,１５,２０－四－（４－Ｎ,Ｎ,Ｎ－二甲基十六烷基氨基苯基）卟啉（ＴＤＭＣ１６ＰＰ）在气／液界面上的成膜性能,制备了其多层ＬＢ膜．用ＵＶ－Ｖｉｓ吸收光谱、荧光光谱、偏振ＵＶ－Ｖｉｓ吸收光谱和小角Ｘ射线衍射对ＬＢ膜进行了测试表征．结果表明：两亲性卟啉ＴＤＭＣ１６ＰＰ具有良好的成膜性能,其ＬＢ膜性质稳定,有较好的结构均匀性和周期性．在ＬＢ膜内,脂肪链并不是直立的,卟啉大环平面与基片平面成４２．５°排列．     

5,10,15,20-四(4-羧基苯基)卟啉(TCPP)检测水体痕量Hg~(2+)的研究

由于羧基卟啉在水中良好的溶解性及对Hg⁽²⁺⁾的高亲和性,利用5,10,15,20-四(4-羧基苯基)卟啉与Hg(2+)的高亲和性,利用5,10,15,20-四(4-羧基苯基)卟啉与Hg⁽²⁺⁾反应前后的荧光特性变化,实现水体Hg(2+)反应前后的荧光特性变化,实现水体Hg⁽²⁺⁾的痕量检测。结果显示,该探针与Hg(2+)的痕量检测。结果显示,该探针与Hg⁽²⁺⁾具有良好的配位性,且检测前后体系出现的颜色变化具有可视性。在中性条件下,四羧基卟啉荧光被Hg(2+)具有良好的配位性,且检测前后体系出现的颜色变化具有可视性。在中性条件下,四羧基卟啉荧光被Hg⁽²⁺⁾猝灭,荧光强度与汞离子浓度之间存在良好的指数函数关系,相关系数为0.998。因此,5,10,15,20-四(4-羧基苯基)卟啉可作为一种高效、可靠的探针用于水体中Hg(2+)猝灭,荧光强度与汞离子浓度之间存在良好的指数函数关系,相关系数为0.998。因此,5,10,15,20-四(4-羧基苯基)卟啉可作为一种高效、可靠的探针用于水体中Hg⁽²⁺⁾的痕量检测。     

Selective oxidation of toluene over the new catalyst cobalt tetra (4-hydroxyl) phenylporphyrin supported on zinc oxide

Cobalt tetra(4-hydroxyl)phenylporphyrin/ZnO was prepared and used for the catalytic oxidation of toluene with O₂. Its activity has been increased by 70% over that of the cobalt tetra(4-hydroxyl)phenylporphyrin and the effective reuse of the supported catalyst for toluene oxidation is seven times per 1 mg (1.35 × 10⁻⁶ mol) cobalt tetra(4-hydroxyl)phenylporphyrin, demonstrating the promotion by zinc oxide.     

Use of a boehmite immobilized cobalt tetra(4-carboxyl)phenylporphyrin catalyst for the aerobic oxidation of cyclohexane to ketone and alcohol

The promoting effect of boehmite (AlOOH) on the catalyst cobalt tetra(4-carboxyl)phenylporphyrin (Co^IITCPP) is reported. Co^IITCPP was immobilized on AlOOH and subsequently characterized, and then the supported catalyst was used for the oxidation of cyclohexane to ketones and alcohols (i.e. KA oil). The cyclohexane conversion and the yield of KA oil were increased by 73% and 54%, respectively, compared to those achieved with unsupported Co^IITCPP. Moreover, a supported catalyst with 1.5 mg of cobalt tetra(4-carboxyl)phenylporphyrin per gram of support could be reused 11 times by virtue of the promotional effect of AlOOH.     

四(对-磺酸钠苯基)卟啉的提纯

改进了四（对－磺酸钠苯基）卟啉（TPPS4）的合成,特别是提纯方法。以四苯基卟啉为原料,经氢横酸或浓硫酸处理合成了TPPS4,详细介绍了后处理过程。     

Biomimetic Synthesis of a Water‐Soluble Conducting Polymer of 3,4‐Ethylene‐dioxythiophene

A novel biomimetic route for the synthesis of a water‐soluble poly(3,4‐ethylenedioxithiophene) (PEDT) in the presence of poly(styrene sulfonate) (PSS) and using iron(III)‐tetra(p‐sulfonatophenyl)porphyrin (Fe^IIITSPP), cobalt(III)‐tetra(p‐sulfonatophenyl)porphyrin (Co^IIITSPP), manganese(III)‐tetra(p‐sulfonatophenyl)porphyrin (Mn^IIITSPP), and copper(II)‐tetra(p‐sulfonatophenyl)porphyrin (Cu^IITSPP) as effective catalysts is presented. The reactions were performed with different monomer, catalyst, template, and initiator concentrations. The absorbance of the polaron bands at various pH values indicated pH 2 as the best condition for polymerization. Precipitation or salting out was highly dependent on the mentioned factors. The formation of PEDT was confirmed by UV‐Vis and FT‐IR spectroscopy. Cyclic voltammetry proved the convenient electroactivity of the synthesized polymer. The presence of PSS that serves as a charge‐compensating dopant provides processability and water solubility and, in addition, a distinct advantage over similar reactions employing native enzymes due to higher stability and lower cost of the catalysts.     

Photopolymerization of acrylate derivatives initiated by hexaarylbiimidazole with ether groups

A novel hexaarylbiimidazole derivative 2,2′‐bis‐(2‐chlorophenyl)‐4,4′,5,5′‐tetra‐[3‐(2‐hydroxyl‐3‐ethylene glycol monoethylene ether‐propane‐1‐oxy)‐phenyl]‐1,2′‐biimidazole (BCTE‐HABI) was synthesized from 3,3′‐dihydroxyl benzil. Ultraviolet spectra, fluorescence spectra, ESR measurements, photo‐dilatometer experiments and photo‐DSC measurements indicated its good UV‐visible absorption ability, high photolysis efficiency and efficient photo‐initiation for acrylates. Copyright © 2006 Society of Chemical Industry     

meso-四-(4-辛氧基-3-甲氧基苯基)卟啉及其金属配合物的合成与表征

报道了一种新型对称型卟啉化合物meso-四-(4-辛氧基-3-甲氧基苯基)卟啉(TOMPPPH2)及其金属钌、钯配合物(Ru(DMF)2TOMPPP,PdTOMPPP)的合成,并通过可见光谱,红外光谱,核磁共振氢谱和元素分析等对这些卟啉化合物的结构进行了表征。     

四对硝基苯基卟啉和四对氨基苯基卟啉的合成

分别采用苯基卟啉硝化法(两步法)和对硝基苯甲醛直接合成法合成了四对硝基苯基卟啉(TNPP)。苯基卟啉硝化法首先采用Alder方法合成四苯基卟啉,然后以发烟硝酸为硝化试剂,将苯环对位硝化,反应产物是一硝化、二硝化、三硝化和四硝化产物的混合物,难分离,而且此路线腐蚀性强,操作困难,不宜大规模制备。对硝基苯甲醛直接合成法,以丙酸做反应溶剂,使反应活性降低,从而避免了更多的副反应,反应结束后,直接过滤即可得到四对硝基苯基卟啉,收率为22%。再将TNPP用二水合氯化亚锡在盐酸中还原得到四对氨基苯基卟啉(TAPP),还原收率为60%。IR、1H NMR、元素分析等证实产物结构。紫外可见吸收光谱和荧光光谱显示相对于四苯基卟啉,吸电子的硝基和给电子的氨基均使其Q带和B带的吸收位置红移,并使其发光位置也明显红移。     

中位-四(2,3,4,5,6-五氟苯基)卟啉锌合成方法的改进

中位－四（2,3,4,5,6－五氟苯基）卟啉锌的传统合成方法的转化率低、成本高、过程繁琐。通过对其合成方法中反应条件的改进,即以二甲苯代替2,6－二甲基吡啶,这样既降低了成本,又使后处理过程变得简单,且收率高于文献收率。     

钴卟啉对空气氧化环己烯合成环己烯酮的催化作用

引　言环己烯酮是一种非常重要的化工中间体 ,广泛应用于医药和农药中 ,如环己烯酮类除草剂[1] .取代后的环己烯酮是合成取代苯酚的中间体[2 ] .环己烯酮较早的合成方法是在冰醋酸溶剂中铬酐氧化环己烯制得[3] .该法产率低、分离困难且污染严重 .为此 ,化学家做了大量的工作 .乙酰丙酮钴[4 ] 、组氨酸席夫碱锰配合物[5] 等被用来催化分子氧氧化环己烯合成环己烯酮 ,环己烯转化率和环己烯酮选择性均取得较好的效果 ,但反应需要较高比例的溶剂 .谢高阳等以钯单取代十二钼磷酸盐催化氧化环己烯[6 ] ,环己烯酮选择性为摩尔比 36 % .金属卟啉在催…     

聚合物键联钴卟啉的合成及其催化作用

合成了 5 -对羟苯基 - 1 0 ,1 5 ,2 0 -三 (对甲氧苯基 )卟啉 (1 )及其钴配合物 (2 )。将(1 )与氯甲基化聚苯乙烯树脂键合得聚合物键联卟啉 (3) ,(3)与钴离子络合得聚合物键联钴卟啉 (4) ,考察了 (4)对丙硫醇的催化氧化作用。对卟啉化合物进行了 IR、UV测定和元素分析。对丙硫醇氧化产物作了 HPL C、UV、IR和 MS分析。