甲醇羰基化中溶剂的不同作用

系统地阐述了不同类型的溶剂在各种反应中的溶剂效应，结合以上内容及一些学者和本作者在一些溶剂中的甲醇羰基化实验，可以知道对甲醇羰基化这一反应，在极性溶剂中，极性较大且为非质子型的溶剂能显著提高反应的速率，在非极性溶剂中，介电常数较小的溶剂能增加反应速率。     

5-氟尿嘧啶卟啉与Cu（Ⅱ）的配位反应和催化作用

用分光光度法测定了5-氟尿嘧啶卟啉与Cu（Ⅱ）配位反应的表观速率常数和表现活化能。用平衡移动法测定了金属卟啉生成反应的平衡常数及热力学相关参数,并探讨了Cd（Ⅱ）对反应的催化作用以及不同溶剂对反应速率的影响。结果表明,H2P与Cu（Ⅱ）配住反应的活化能Ea=64．13kJ／mol,反应的△tHm=-20．552kJ／mol,△tSm=6．787J／mol;Cd^2＋对反应有催化作用,当Cd^2＋浓度不大时,速率常数k与Cd^2＋的浓度成线性关系;溶剂介电常数愈小,反应速率愈大。     

γ-氯丙基三甲氧基硅烷季铵化反应规律探讨

探讨了γ-氯丙基三甲氧基硅烷与十八烷基二甲基叔胺季铵化反应中,无机碘化物与溶剂对反应速率的影响。通过定性分析反应中生成的白色沉淀以及拟合该反应速率常数,发现无机碘化物作为一种反应物参与了该季铵化反应,它与γ-氯丙基三甲氧基硅烷反应生成的高反应性γ-碘丙基三甲氧基硅烷加速了初期反应速率。在不同类型的溶剂中,该季铵化反应速率常数差别显著,一般来说反应速率随溶剂的介电常数越大而加快,但是苄醇偏离此规律比较远。并从热力学角度分析了溶剂对季铵化反应的影响。     

γ-氯丙基三甲氧基硅烷季铵化反应中的溶剂效应研究

研究了不同类型的溶剂对γ-氯丙基三甲氧基硅烷与十八烷基二甲基叔胺季铵化反应的影响.实验发现:在不同类型的溶剂中季铵化反应速率有显著差别,相同温度下在DMSO(二甲基亚砜)中的反应速率高于在其它类型溶剂中的反应速率;在大多数溶剂中该季铵化反应符合二级反应速率方程,作者通过线性拟合得到了不同溶剂中季铵化反应速率常数,并以80℃下季铵化反应速率常数对溶剂的介电常数和偶极矩作图,发现反应速率随着溶剂极性的增加而增大,但是苄醇显著偏离此规律.实验发现:季铵化反应速率随着温度的升高而增大,其中醇类溶剂中的反应速率对温度的依赖性远大于其它类型的溶剂,120℃下在丙二醇单甲醚溶剂中反应速率是80℃下的113倍,这表明高温破坏了叔胺和醇类溶剂形成的氢键,造成了反应速率显著升高.作者根据过渡态理论计算了季铵化反应中的热力学参数,表明随着反应速率的增加,季铵化反应的过渡态Gibbs自由能降低,熵值增加、焓值降低.     

溶剂性质对水杨酸三维荧光性能的影响

研究了水杨酸不同溶剂下三维荧光性质的影响,对水杨酸在不同溶剂中的激发光谱和发射光谱的研究表明:在不同溶剂中水杨酸的荧光性质发生改变,激发峰和发射峰分别发生一定位置的偏移,影响一般溶剂效应的主要因素是溶剂的介电常数,由于介电常数的不同,水杨酸在不同溶剂中发射峰位置发生红移的幅度有所差别,且呈现一定规律。     

氨基—丙烯酸涂料中潜催化剂分解速度的研究

本文研究了氨基－丙烯酸涂料中，同一温度下不同溶剂介质对潜催化剂分解速度的影响，实验表明，采用潜催化剂时，若选择介电常数低的溶剂，不仅能改善该涂料的贮存稳定性，而且不影响其固化速度。     

高沸点溶剂法合成原乙酸三甲酯

对低沸点溶剂法制备原乙酸三甲酯工艺进行了改进，比较了煤油、2-乙基己醇、氯苯、异佛尔酮、邻苯二甲酸二丁酯、乙二醇二丁醚等高沸点溶剂对反应的影响，筛选出最优高沸点溶剂煤油：研究了新反应体系的醇解pH值、溶剂的循环使用次数对反应的影响及溶剂循环损耗率，结果表明，醇解的最佳pH值为5．6；随着溶剂循环次数增加，原乙酸三甲酯收率从83．6％(1次)逐渐下降到76．7％(16次)；溶剂次平均损耗率4．6％。实现了直接蒸馏产品，溶剂循环使用的新工艺。避免了旧工艺先蒸溶剂，后蒸产品，产品大量分解，收率低等缺点。     

对二羟基二苯基硫醚的合成

本文研究了对二羟基二苯基硫醚的合成，通过比较选择不同的溶剂、反应温度、反应物的物质的量比及滴加时间，得出以苯酚和二氯化硫为反应物合成对二羟基二苯基硫醚在苯溶剂中，反应温度15℃，反应物的物质的量的比2．2：1，滴加时间1．5h为最佳反应条件，产率为74％。     

2-氰基-4’-甲基联苯的合成

以邻氯苯腈和格氏试剂为原料，过渡金属化合物为催化剂，N-甲基吡咯烷酮作溶剂，一步合成得到2-氰基-4’-甲基联苯，通过单因素实验，考察了催化剂种类、溶剂种类、溶剂用量、滴加速度对反应的影响。实验结果表明，该反应的最佳条件为：168mmol氯化镍作催化剂，210mL肛甲基吡咯烷酮作溶剂，滴加时间为2h；在最佳合成条件下，2-氰基-4’-甲基联苯的收率可达89．0％，纯度可达98、8％。     

阿托伐他汀关键中间体的合成工艺优化

以对氟苯甲醛和4-甲基-3-氧-N-苯-2-(苯亚甲基)戊酰胺为起始原料，噻唑溴化物和三乙胺作为催化剂，通过Stetter反应合成阿托伐他汀关键中间体2-[2-(4-氟苯基)-2-氧代-1-苯基乙基]-4-甲基-3-氧代-N-苯基戊酰胺。根据可能的反应机理，从质子、非质子溶剂和不同极性大小的溶剂中寻找合适的溶剂提高Stetter反应收率和产品质量。研究了溶剂类型、反应温度、溶剂用量、催化剂种类和反应时间等因素对反应的影响，得到的优化工艺条件为：以四氢呋喃作为反应溶剂，用量为原料质量的2.7倍，以溴化3-乙基-5-(2-羟基乙基)-4-甲基噻唑和三乙胺作为催化剂，在65℃下反应16h。在上述条件下，阿托伐他汀关键中间体2-[2-(4-氟苯基)-2-氧代-1-苯基乙基]-4-甲基-3-氧代-N-苯基戊酰胺的纯度大于99.5%，收率高于88%，产品质量和收率大幅提高，明显减少了脱氟杂质（Des-fluoro）及其他副反应，有利于提高产品的竞争力。     

N-氧化-2-巯基吡啶锌盐的合成

以2-氯吡啶为起始原料，在冰醋酸介质中用质量分数为30％H2O2直接氧化，再与NaSH进行巯基化，然后同ZnSO4螯合成盐得到吡啶硫酮锌(ZPT)。同时还研究了溶剂的回收套用、不同催化剂对氧化反应的影响及不同pH值对巯基化反应的影响，优化条件下ZPT总收率可达78．0％。通过对溶剂的循环使用，减少了溶剂(冰醋酸)用量66．7％，反应收率也提高了10％左右，巯基化反应的pH值控制在9～10。产品经熔点、含量、pH值和IR的测试，达到了出口标准的要求。     

硫酸镍催化合成紫罗兰酮

用硫酸镍催化假性紫罗兰酮的环化反应，得到了较高产率的紫罗兰酮。探索了催化剂用量、反应温度、反应时间、溶剂用量和溶剂的种类等因素对该环化反应的影响。最佳合成条件如下：5．6mL（79．6％）假性紫罗兰酮，催化剂用量为假性紫罗兰酮的3％（摩尔百分率），甲苯（溶剂）用量为8mL，环化反应温度为40～50℃，反应时间为2．5h，在此合成条件下所得紫罗兰酮的产率为67．4％。选择极性较大的物质（如三氯甲烷）作溶剂有利于该环化反应的进行。     

N-(2-氰基乙基)丁胺的合成研究

以甲苯和异丙醇的混合溶液作溶剂，正丁胺与丙烯腈反应合成N－（2－氰基乙基）丁胺；研究了溶剂种类和用量，原料配比，反应温度及时间对正丁胺转化率、N－（2－氰基乙基）丁胺选择性、单程总收率的影响；最佳工艺条件为：溶剂为混合溶剂[m(甲苯）：m(异丙醇）＝2．0]，m（溶剂）：m(正丁胺）＝4．0－5．0；n(丙烯腈）:n(正丁胺）＝1．0，反应温度为50－60℃，丙烯腈滴加时间45min，保温反应时间90min；单程总收率可达84．3％，产品纯度可达98．0％以上。     

两亲8-氨基喹啉配体的合成、表征及其光谱性质

设计合成了以8-氨基喹啉为亲水头基的两亲配体：2-十六烷基丙二酸二(8-氨基喹啉)酰胺(H2A)。通过元素分析、红外光谱、核磁共振、荧光和UV-Vis光谱表征鉴定了这个化合物。在UV-Vis光谱中，H2A的吸收峰随溶剂极性的增大而紫移，F(n，ε)函数(ε为溶剂的介电常数，n为折射率)对H2A吸收带频率具有线性关系。H2A在室温、中性条件下具有荧光现象，Zn^2 离子使H2A的荧光强度稍有增加，而Cu^2 离子对H2A的荧光具有强的淬灭作用。H2A及其LB膜可被用作电致发光器件的发光层。     

2-溴吡啶的合成技术

在甲酸溶剂中,2-氯吡啶与溴化氢反应合成2-溴吡啶,考查了溶剂种类、温度、时间对反应收率的影响,得出优化的反应条件：在甲酸溶剂中,2-氯吡啶与溴化氢110℃回流反应12 h,反应收率达82.3%,溴化氢采用浓磷酸与溴化钠共热制备。     

4-（2’-甲氧基乙基）苯酚合成新工艺

以采用苯酚为起始原料，经氯乙酰化、醚化、Clemmensen还原合成了4-（2’-甲氧基乙基）苯酚，总收率达到37％。对其中的关键反应-氯乙酰化反应条件进行了优化，优化条件为：以1，2-二氯乙烷或sym-四氯乙烷或两者的混合物溶剂，反应温度为80℃左右，催化剂无水三氯化铝与原料的摩尔比为2．2。该条件下4-氯乙酰基苯酚中间体的收率达到48．3％，溶剂及未反应的原料可回收套用。     

四(3-甲氧基-4-羟基苯基)卟啉的合成与表征

用混合溶剂法合成了带有活性基团的四（3-甲氧基-4-羟基苯基）卟啉，考察了催化剂、溶剂的配比、反应温度、反应时间等因素对反应产率的影响，确定了合适的反应条件：V（丙酸）：V（冰醋酸）：V（硝基苯）=2：2：1；反应温度：120～140℃；反应时间：50-60min。还利用IR，UV—VIS，热分析。1HNMR数据对配合物的结构进行了表征。     

全氟正丙基乙烯基醚的合成研究

全氟2-甲基-3-氧杂己酸盐在溶剂中加热脱羧制备全氟正丙基乙烯基醚,研究了溶剂、成盐剂、反应温度及溶剂与全氟2-甲基-3-氧杂己酸盐的质量比等因素对脱羧反应的影响。试验结果表明:以二乙二醇二甲醚作溶剂,碳酸钠作成盐剂,反应温度130~140℃,溶剂与盐的质量比0.3~0.8为适宜的脱羧反应条件。     

硫氰基丙基三乙氧基硅烷的合成

以硫氰酸盐、γ-氯丙基三乙氧基硅烷[γ-Cl(CH2)3Si(C2H5O)3]为原料，合成了硅烷偶联剂硫氰基丙基三乙氧基硅烷。讨论了硫氰酸盐和溶剂的种类、反应温度，以及硫氰酸盐、γ-氯丙基三乙氧基硅烷、溶剂的配比对反应的影响。结果表明，以硫氰化钾(KSCN)为原料、二甲基甲酰胺(DMF)为溶剂，且KSCN与γ-Cl(CH2)3Si(C2H5O)3、DMF的质量比为1：2．36：2．4--2．5时，在120--130℃回流反应3h，硫氰基丙基三乙氧基硅烷的收率可达82％左右；其应用性能与德国Degussa公司的Si-264相当。     

烧结助剂含量对多孔Si3N4/BN复合陶瓷力学性能和介电性能的影响

以Si3N4和BN为原料,叔丁醇为溶剂,SiO2、Y2O3和Al2O3为烧结助剂,采用凝胶注模成型工艺制备具有高强度、低介电常数多孔Si3N4/BN复合陶瓷。研究了Y2O3和Al2O3含量对多孔陶瓷气孔率、孔径分布、物相组成、显微结构、抗弯强度和介电常数的影响。结果表明:通过调节Y2O3和Al2O3含量,多孔Si3N4/BN复合陶瓷的气孔率由55%增加到68%,气孔尺寸呈单峰分布,平均孔径为0.89～1.02μm;抗弯强度和相对介电常数随Y2O3和Al2O3含量的增加而单调增大,抗弯强度和相对介电常数的变化范围分别为29.9～60.9 MPa和2.30～2.85;通过调节Y2O3和Al2O3含量调控气孔率,能够获得介电性能和力学性能可调的高性能透波材料。