乙腈体系中2′—萘乙酮激发三重态性质的激光光解研究

利用纳秒级激光光解瞬态光谱装置,以355nm激光为激光光源,二苯甲酮、周萘酮为光敏化剂和参比物,研究了2′－萘乙酯激发三重态在乙腈体系下激发三重态量子产额、单线态氧量子产额、激发态衰变反应动力学参数、氧淬灭反应速率常数、三重态摩尔光系数及二苯甲酮激发三重态与2′－萘乙酮之间的能量转移反应速率常数,并得到了2′－萘乙酮在乙腈体系中激发三重态瞬态吸收光谱。     

乙腈体系中2＇-萘乙酮激发三重态性质的激光光解研究

利用纳秒级激光光解瞬态光谱装置,以３５５ｎｍ激光为激发光源,二苯甲酮、周萘酮为光敏化剂和参比物,研究了２’－萘乙酮激发三重态在乙腈体系下激发三重态的量子产额、单线态氧量子产额、激发态衰变反应动力学参数、氧淬灭反应速率常数、三重态摩尔消光系数及二苯甲酮激发三重态与２’－萘乙酮之间的能量转移反应速率常数,并得到了２’－萘乙酮在乙腈体系中激发三重态的瞬态吸收光谱。     

全反式视黄醛水包油微乳体系的激光闪光光解研究

以十二烷基磺酸钠为表面活性剂,环己烷为油相,正丁醇为助表面活性剂制备了全反式视黄醛（A11-transretinene,ATRN）的水包油微乳体系,然后利用355nm激光闪光光解技术,研究了微乳中ATRN的瞬态光化学性质。结果表明,ATRN经由355nm激光激发,生成ATRN激发三重态（^3ATRN＊）,^3ATRN＊的瞬态特征吸收波长为470mm。在酸性环境中,^3ATRN＊能与二苯胺发生电子转移反应,生成ATRN中性自由基和二苯胺阳离子自由基。通过研究^3ATRN＊与生物分子和抗氧化剂之间的反应表明：^3ATRN＊反应活性不高,由此推断ATRN可能经由光动力TypeⅡ途径,造成生物体系的光毒性。     

LiKGdF5:Er3+,Sm3+单晶的VUV光谱和量子剪裁

报道了LiKGdF5：Er(2％),Sm(0．4％)单晶在紫外激光(三倍频Nd：YAG激光,355nm)和同步辐射真空紫外光激发下的光谱特性,讨论了不同激发下Er^3 离子和Sm^3 离子的相对发射强度及其物理机理。通过真空紫外激发光谱的测量,确定了本材料中Sm^3 离子的4f45d吸收带以及Er^3 离子的4f^10 5d吸收带的能量位置。实验结果表明,当激发Er^3 的4f^10 5d吸收带,可以产生量子效率大于100％的量子剪裁现象,并给出了其物理模型。     

ADE光诱导原初过程的时间分辨研究:Ⅰ. 合成及溶液中的光物理

利用纳秒级激光光解和脉冲辐解技术对放线菌素D(AMD)的模型化合物2-氨基-4,6-二甲基-3-吩噁嗪酮-1,9-二甲酸甲酯(ADE)的光物理性质进行了系统研究,确认了ADE光解时产生的瞬态物种,并测得了其激发三重态的自猝灭速率常数、摩尔消光系数和量子产额等重要光物理参数.这些结果将为详细了解ADE以及放线菌素D的光动力作用过程提供理论依据.     

C_(70)富勒醇的激光光解研究

用时间分辨激光光解技术对富勒烯水溶性衍生物C_(70)富勒醇［C_(70)（OH）_m］研究发现，与通常富勒烯衍生物，如C_(60)［C（COOEt）_2］_n，C_(60)（C_4H_6O），C_(60)（C_3H_7N）在溶液中光解常产生激发三重态不同，C_(70)富勒醇能被248nm激光单光子电离。以KI溶液为参照，测定其水合电子的量子产额（Ф_(e-)）为0．11。将激光光解与SO~-的氧化对比，确认了到C_(70)富勒醇阳离子自由基的吸收峰。     

二氟沙星光敏损伤溶菌酶的十二烷基磺酸钠-聚丙烯酰胺凝胶电泳研究

本文采用稳态光照的方法研究了二氟沙星药物对溶菌酶生物大分子的光敏损伤.研究发现,在315～375 nm波长的光照射下,二氟沙星药物能够光敏损伤溶菌酶类大分子物质.通过十二烷基磺酸钠-聚丙烯酰胺凝胶电泳分析光照产物发现,生物大分子的光敏损伤途径和损伤产物与二氟沙星药物的浓度、光照时间、光照气氛等条件密切相关.其他条件相同...     

芘在离子液体与常规溶剂混合体系的脉冲辐解研究

以芘(Pyrene)作为探针分子,利用纳秒脉冲辐解技术研究了芘在乙腈、丙酮、环己烷、乙醇、及乙醇与季铵盐离子液体(三乙基庚基铵双三氟甲磺酰亚胺)混合体系中各种瞬态产物的吸收光谱,并观察了溶剂化电子的反应动力学。测定了芘在乙醇与离子液体混合溶剂中490nm处芘阴离子自由基(Py?-)生成的速率常数,随着溶液中离子液体体积的增大,芘阴离子自由基生成速率常数减缓。同时比较了乙醇及混合体系中离子液体不同体积比下Py?-生成表观速率常数的变化,进一步揭示了离子液体不同于普通溶剂的物理化学特性:离子液体中经电子束辐解后产生溶剂化电子,而溶剂化电子产生之前存在一个极短的干电子过程。     

对-硝基苯甲酸的光解行为探讨

以对-硝基苯甲酸为模型,探索两个取代基处于对位而同时不溶于水但溶于有机溶剂的芳香族硝基类有机物的光解行为,为有效降解此类化合物提供实验方法与理论支持。通过266nm激光光解和254nm紫外光降解两种手段对对-硝基苯甲酸的光解行为进行了研究,考察了不同体系对对-硝基苯甲酸光解行为的影响,并获得了相应的ns级激光光解瞬态吸收光谱及紫外光降解效果,为其降解机理研究奠定了基础。通过实验发现,在激光光解条件下,310nm附近有激发三线态的生成;紫外光难以直接降解对-硝基苯甲酸,但UV/H2O2却可提高其降解效率,经分析,认为H2O2在紫外光作用下产生的.OH起到了关键性作用。     

对-叔丁基杯[4]芳烃酮的激光光解研究

为了探讨杯芳烃及其衍生物作为聚合物稳定剂的稳定机理，用激光光解技术研究了308nm激发光条件下，对-叔丁基杯[4]芳烃酮的环已烷溶液在室温下的激光光解行为。观察到300nm、340nm、460nm和540nm4个主要吸收峰，其中，300nm和460nm分别确定为酚氧自由基和阳离子自由基的吸收峰。研究发现，酚氧自由基的生成是单光子电离过程和双光子电离过程共同作用的结果。同时讨论了对-叔丁基杯[4]芳烃酮的阳离子自由基在460nm的吸收峰随溶剂和pH值变化的趋势。结果表明，对-叔丁基杯[4]芳烃酮受到激发后形成相对稳定的酚氧自由基是其作为聚合物稳定剂的原因之一。