间苯三酚-硫酸试剂比色法测定芳香醛

目前,测定芳醛较为常用的比色方法是基于其与芳胺在酸性介质中缩合而生成Schiff碱的反应而制定的: R—CHO Ar—NH_2→R—CH=N—ArR—CH=~⊕NH—ArCl~但因芳胺通常在空气中或遇光时不够稳定,因而给分析工作带来不便。本文作者曾研究了间苯三酚和原儿茶醛(3,4-二羟苯甲醛)在硫酸溶液中的显色反应。结果表明,以2％间苯三酚乙醇溶液和浓硫酸的1∶1(V/V)冷混合液为显色剂测定原儿茶醛可获     

聚丙烯腈改性纤维的结构表征及阻燃性能研究

将聚丙烯腈(PAN)纤维与水合肼溶液进行胺化反应,制得胺化PAN纤维(PAN-H纤维),然后将PAN-H纤维与氯化锌(ZnCl_2)溶液反应制得Zn~(2+)螯合PAN纤维(PAN-Zn纤维);利用红外光谱、X射线光电子能谱研究了PAN纤维及其改性PAN纤维的结构,并对纤维的结晶性能、力学性能、阻燃性能、热稳定性能进行了研究。结果表明:在PAN纤维胺化过程中,PAN大分子的氰基(—C≡N)参与化学反应,生成了氨基(—NH_2),亚氨基(—C帯NH),酰胺等基团;在Zn~(2+)螯合过程中,Zn~(2+)会与—C帯NH,—C≡N,—NH_2和酰胺基上的N—H键上的N原子以及酰胺基中的O原子进行配位反应; PAN纤维、PAN-H纤维、PAN-Zn纤维的结晶度分别为55. 0%,38. 7%,38. 1%,断裂强度分别为3. 76,2. 63,2. 90 cN/dtex,断裂伸长率分别为35. 96%,20. 63%,33. 6%,极限氧指数(LOI)分别为19. 8%,20. 0%,33. 6%; PAN-Zn纤维经皂洗10,20次后其LOI分别为33. 6%,32. 8%,具有良好的阻燃性能;与PAN纤维相比,PAN-Zn纤维初始分解温度略有降低,但最大分解温度和残炭均明显升高,其在700℃下的残炭率提高了20%左右。     

离子交换树脂在纯碱等工业中的应用

美国I.E.C.杂志今年一月号发表了一篇论文,介绍离子交换树脂在化学合成上的应用实例。作者在索尔维法制造纯碱过程中用弱碱性阴离子交换树脂Amberlite IRA-68代替合成氨,取得了成功。这样,含有盐分的平衡母液就可以循环便用。过程中的化学反应如下: R-N+CO_2+NaCl+H_2O?RNHCl+NaHCO_3 式中,R—N代表季胺型离子交换树脂。这种离子交换树脂,在反应后,可以用石灰乳再生: 2RNHCl+Ca(OH)_2→2R—N+CaCl_2+2H_2O 如用氨再生,则可生成氯化铵: RNHCl+NH_3→R-N+NH_4Cl     

浅谈重氮盐偶合反应

本文在“化学平衡、动力学、机理和结构”的基础上讨论了重氮盐偶合反应。偶合反应大都是在稀水溶液中进行的亲电取代反应,亲电质点是重氮阳离子,它是二元Lewis酸((pK_1+pk_2)/2是其重要参数,亲核质点是酚阴离子(或游离胺)。偶合反应遵循SE2机理,可以用Bodenstein方程描述偶合反应的动力学过程。笼统偶合反应的适宜pH范围是:pKa(酚或胺)～((pK_1+pK_2)/2)(重氮盐)。氨基羟基萘存在多个偶合位置:酸性介质有有利于氮基位置偶合,碱性介质有利于羟基位置偶合:适当降低偶合pH,减小缓冲剂碱浓度,较低的偶合温度和添加少量吡啶碱类催亿剂都有利于提高产物构成中羟基邻位偶合物的比率。水不混溶有机相、无机盐、脲素和水对偶合反应也有一定的影响。     

粗原料代替精原料 增产A.C发泡剂

偶氮二甲酰胺(简称 A.C 发泡剂)是作为聚氯乙烯和其他塑料树脂的发泡剂。随着塑料工业的发展和泡沫塑料的广泛应用,需要迅速增加产量,以配合形势的需要。经过我厂同志们的努力,改用粗原料代替精原料,这项改革使我厂原产量10吨/月增加到40吨/月以上,质量符合要求。A.C 发泡剂的生产工艺:肼与尿素在硫酸存在下缩合成联二脲,联二脲经过氯氧化生成产品。(?)1.N_2H_4+2NH_2CONH_2+H_2SO_4(?)NH_C—NH—NH—C—NH_2+(NH_4)_2SO_4肼尿素硫酸联二脲硫酸铵(?)2.NH_2C—NH—NH—C—NH_2+Cl_2(?)NH_2C—N=N—C—NH_2+2HCl联二脲氯偶氮二甲酰胺盐酸     

邻氨基苯甲醇烷基化合成2-(2-羟甲基苯基氨基)乙酰芳胺

研究了2-溴乙酰芳胺对邻氨基苯甲醇的烷基化反应,反应主要发生在N原子上,并由此合成了一系列新型芳胺基取代乙酰芳胺类化合物(4a~4e)。对反应溶剂、碱的种类及用量、反应温度、时间、反应物的量之比等条件对反应的影响进行了研究,获得优化反应条件。在优化条件下化合物4a~4e的收率为68.9%~72.8%。对反应影响比较大的因素主要是溶剂,采用v(N,N-二甲基甲酰胺)∶v(四氢呋喃)=1∶2的混合溶剂可使反应收率从36.1%(THF中)提高到70.3%。用IR、1H NMR和13C NMR对化合物4a~4e的结构进行了分析与表征。     

N,N,N′,N′-对四甲基苯二胺光致电子转移变色体系的研究

研究了由N,N,N′,N′-对四甲基苯二胺(TMPD)/电子受体组成的光致电子转移变色体系,及其在溶液中和高分子膜中的光反应和热稳定性。实验结果表明这类光致变色体系具有较高速度的光响应能力。在不同芳胺/碘鎓盐(DPIOC)组成的体系中,可观察到电子转移速度随芳胺的氧化还原电位下降而增加:TMPD>N,N-二甲基苯胺>三苯胺>二苯胺。光反应速度和反应物浓度具有一定指数关系,分别为0.66(TMPD)和0.16(二苯基碘铕盐)。在TMPD/卤代烃(RX)组成的体系中,发现卤代烃的C—X键较弱时,体系的光致生色反应速度较快。显然,这是由于反应中间产物(RX~-)的分解有利于减少电子逆转移反应的缘故。在聚甲基丙烯酸甲酯高分子膜中的光致生色反应效率显著地高于溶液中的反应效率,并能获得较高的光密度。热稳定性结果表明,温度对色稳定性有显著影响,每经过一次生色/褪色循环,体系的发色能力下降一半左右。     

对-二甲胺基苯甲腈的制备

<正> 对-二甲胺基苯甲腈(Me_2N-■C≡N)可以通过三种途径制取:1.消去反应;2.缩合反应;3.氧化反应。其中缩合反应需要使用氰化物(有毒),污染较大。第三种氧化反应是芳醛与氨反应,然后用Pb(OCOCH_3)_4脱水、脱氢。反应式如下:     

光诱导反应机理研究 ⅩⅦ.ESR波谱法研究多氯甲烷对降冰片二烯的光敏化加成反应机理

在以前的研究工作中我们已经证明芳胺可以有效地光敏化多氯甲烷对双环[2,2,1]-2,5-庚二烯的加成反应。该反应具有百分之百的区域选择性,在我们所选择的实验体系中只得到了3.5-加成物,而没有2.3-加成物。这一结果不同于典型的热诱导自由基加成反应。Latowski等人曾对包含有N-取代芳胺-多氯甲烷体系的光物理和光化学行为进行过详细的研究。指出多氯甲烷有效地猝灭电子给体芳胺化合物的荧光,而这一过程是与二者之间经由基态复合物或激基复合物的电子转移过程相关。根据产物的结构及芳胺-多氯甲烷体系的光物理行为,我们给出了N,N,N′,N′-四甲基联苯二胺(I)(NTMB)光敏化多氯甲烷对双环[2.2.1]-2.5-庚二烯(NBD)的加成反应机理。在该反应机理中包含有离子自由基对[ArNR_2~+CH_(4-x)Cl_x~-]和两性离子自由基复合物(Ⅱ).     

提高N,N′-二甲基-3,3′-二硫代二丙酰胺收率的有效方法

N,N′-二甲基-3,3′-二硫代二丙酰胺(以下简称“酰胺”)是合成目前国内外广泛使用的Kathon 类防腐剂中甲基异噻唑酮的重要试剂。对其合成已有报道,反应温度在5℃时,产率为80%。我们经实验发现,降低反应温度和过滤物及滤液的回收温度可以有效地提高“酰胺”的收率。1 实验部分N,N′-二甲基-3,3′-二硫代二丙酰胺的合成用3,3′-二硫代二丙酸甲酯和甲胺的稀盐酸水溶液进行酰基化反应:(SCH_2CH_2COOCH_3)_2+2CH_3NH_2→(SCH_2CH_2CONHCH_3)_2+2CH_3OH把装有电动搅拌、温度计和加液漏斗的     

由羧酸制腈

<正> T. Imamoto, T. Takaoka和M. Yokoyama发现,在乙基磷酸酯存在下,羧酸可与氨反应制成腈(收率61—90％): R—COOH+NH_3 PPE/CHCl_3/-H_2O→     

用187树脂处理乐果合成废水取得初步成果

据辽宁省化工环保学术交流会介绍,沈阳市化学工业局为了解决有机磷农药废水的处理问题,根据N,N-二甲庚基乙酰胺(即N-503)萃取脱酚的原理和TEBA(R_3N—R′X)等季胺盐类在相转移过程中的催化作用,试验应用液体树脂处理废水。经过一年多的努力,初步筛选出用于脱有机磷、有机氯的187树脂,用     

在H_2SO_4HOAc水溶液体系中咔唑3-位偶合的动力学特征

本文研究了H_2SO_4-HOAc体系中咔唑化合物3-位上与芳胺重氮盐偶合的反应级数,讨论了该反应有关t,C_(BO),X_B的一些动力学特征.实验结果证明,该偶合反应为典型的二级反应,22.5℃和40℃时的反应速率常数分别为0.4643(mol/l)~(-1)hr~(-1)和2.8330(mol/1)~(-1)hr~(-1);提高反应物初始浓度及反应温度有利于反应的进行.     

国家标准分析方法原理的认识(上)

<正> 氨水 GB631—77 1.NH_3含量的测定: 氨的水溶液与酸(盐酸或硫酸)反应生成氯化铵,可测出NH_2的含量。 NH_4OH+2HCI→NH_4CI+H_2O 0.01703=NH_3/1×1000=17.03/1000——每毫克当量NH_3之克数     

建筑涂料

1223一35页一FR1998/7637(1998.6.17);正CC08J3/03 本发明的水乳液组成如下:(l)含有)l个T或Q结构单元的平均分子通式为M户hTcQd(o一二R)。(M=R’RZR3sio.二:o二R4R5sioZ,2:T=5103二;Q=510二;R’一6=烷基、链烯基、氨烷基、芳基、芳烷基、烷芳基、芳芳基;R=H或烷基;a=0一0 .5:b=0一0.95;e=0一0.9:d二0一0.8:e=0.05一2:a b e d=l)的)l种树脂;(2)由(a)与(b)形成的反应产物,其中(a)为>l种NH,、多官能度芳胺和多官能度脂肪胺,(b)为)l种梭酸或酸醉,有时还可有)l种水溶性金属交联剂;以及(3)》l种非离子型、阴离子塑和两性表面活性剂。例…     

不对称大环铜(Ⅱ)配合物的合成及其晶体结构

以5-氯水杨醛、N,N′-二甲基乙二胺和多聚甲醛合成N,N′-二甲基-N,N′-二(3-甲酰基-5-氯水杨醛)乙二胺(1),化合物1与乙二胺、醋酸铜、高氯酸铅通过模板反应缩合制备了不对称大环铜(Ⅱ)配合物(2),用元素分析、红外光谱、电喷雾质谱对其进行结构表征,X射线单晶衍射分析配合物2晶体(CCDC:787806)属于三斜晶系,P-1空间群,铜(Ⅱ)离子与大环中两个亚胺氮原子、两个酚羟基的氧原子形成4配位。     

卤代芳胺制备简介

卤代芳胺(Xn—NH_2,式中X为Cl,Br,F,CH_3,n=1～3)。现已广泛用于医药、染料、塑料、农药等工业。特别是近年来,它已成为一些除草剂合成的中间体。例如对氯苯胺(绿谷隆);3,4-二氯苯胺(敌稗、灭草灵、利谷隆、新燕灵、敌草隆);3-氯-4-甲基苯胺(绿麦隆);间氯苯胺(燕麦灵、氯苯胺灵)等。以及溴、氟代苯胺,已用来合成脲类及氨     

丹皮酚肟醚类化合物的合成及抗血小板聚集活性

以丹皮酚为原料,与溴乙烷在碱性条件下反应,得到乙基丹皮酚醚,其酮羰基与盐酸羟胺反应生成相应的肟,肟羟基与相应的二溴丁烷反应得到乙基丹皮酚肟溴代烷基醚,再将其与不同的胺反应得到5个乙基丹皮酚肟胺基丁基醚衍生物。4a~4e的结构经过红外光谱、核磁共振氢谱和质谱确证。考察了反应温度及投料比对乙基丹皮酚肟收率的影响,得到最佳反应条件为:反应温度50℃,n(乙基丹皮酚)∶n(盐酸羟胺)=1∶3,此条件下收率可达94.0%。体外抗血小板聚集活性结果表明,4a~4e的活性均强于对照药阿司匹林,其中化合物4b的活性最强。特别是中间体乙基丹皮酚肟(2)表现出很好的抗血小板聚集活性。     

复分解(母液循环)法制纯碱技术研究

一、反应原理用碳酸氢铵与氯化钠复分解反应制取纯碱的反应原理是:Nacl+NH_4HCO_3(?)N_2HCO_3↓+NH_4cl……(1)2NaHCO_3△—→Na_2CO_3+CO_2+H_2O……(2)在平衡状态下(1)式中各物质在水中的浓度是个常数。研究表明:调节其温度与相关的浓度等条件,则平衡右移。对四元系统相图(见图1)进行分析研究可为看出:由于碳酸氢钠溶解度较小,有较大的饱和结晶区域,这有利于反应式(1)的进行。过滤分离碳酸氢钠后的母液下称母液Ⅰ;降低温度,氯化铵结晶区则从 P_2点向左移动到 P_2′P_2″等点。这有利于氯化铵     

水性涂料

9802122含有N一乙烯基甲酰胺Michael加成第2期水性涂料27物单元的水性聚合物乳胶:JP97一03290〔日本专利公开〕/美国:凡r produets and Chemicals Incor-porated(Buford.RiehardAI、thony等)一1997.1 .7一12页一U拼89889(1995.6.13);IPCC()8L39/02 该乳胶含有CHZ:CHNCHOCHZCHRX的聚合物,其中R二H或Me,X二eN、R‘eo、COZR‘、coN以、so3M、S03R,、N()2,R‘二C,一2。线形或支化的烷基、环烷基、杂环基、芳烷基、烷氧基、烯丙基、芳基或它们的衍生物,M二离子。例如,把N一乙烯基甲酞胺加到丙烯酸甲醋中,制得3一(N一乙烯基…