2,8,9-三氧杂-5-氮杂-1-钛三环[3.3.3.0~(1,5)]十一碳烷-3-酮类化合物的合成

由酸异丙酯分别与 N,N-双(β-羟乙基)氨基乙酸和酰氯反应共合成了14个新的钛酰基-3-氧代杂氮三环类化合物。进行了元素分析、红外和核磁波谱的测定。首次发现了此类化合物中存在的双分子与水缔合的结构。     

3,4,6,7,10,11-三苯并-2,8,9-三氧杂-5-氮杂-1-硅三环[3.3.3.0~(1.5)]十一碳烷类化合物的合成

以有机基三烷氧基硅烷和2,2′,2″-氮三苯酚进行酯交换反应的方法合成了6个新的三苯并杂氮硅三环化合物,并用 IR 和~1HNMR 测定了它们的结构。实验表明这类化合物分子内存在 N→Si 配位键。     

9-Boc-1-氧-4,9-二氮杂螺[5,5]十一烷的合成

以N-Boc-4-哌啶酮为原料,经亲核加成、氢化还原、氯乙酰化、环化及还原等反应合成目标产物9-Boc-1-氧-4,9-二氮杂螺[5,5]十一烷,并对其中影响收率的关键步骤进行优化,得到了反应条件温和、操作简便、收率高的合成路线,总收率达50%。     

3-(2,8,9-三氧杂-5-氮杂-1-锗三环[3.3.3.0]十一烷基)-3-(4-羟基-3-甲氧基苯基)丙酸的合成

以氧化锗、次亚磷酸钠、浓盐酸为原料经氧化还原反应合成三氯锗仿,三氯锗仿再与阿魏酸经麦克尔加成反应得到3-三氯锗基-3-(4-羟基-3-甲氧基苯基)丙酸,然后与甲醇钠反应生成3-三甲氧锗基-3-(4-羟基-3-甲氧基苯基)丙酸,再与三乙醇胺发生烷基转移反应生成标题化合物.     

5-二氮杂双环[4,3,0]壬烯-5的合成与应用

介绍了1,5-二氮杂双环［4,3,0］壬烯-5的合成方法、性质和应用。     

2,9,10-三氧杂-6-氮杂-1-硅三环[4.3.3.0~(1,6)]十二碳烷类化合物的合成

用 KOH 作催化剂,苯作溶剂使有机基团三乙氧基硅烷和 N,N-双(β-羟乙基)丙醇胺或N,N-双(β-羟丙基)丙醇胺发生酯交换反应,合成了7种新的分子内带一个六元环结构的杂氮硅三环类化合物,并用 IR、MS、~1HNMR 和 XPS 等测定了它们的结构。实验结果表明,这些化合物的环骨架结构是稳定的,且在其分子内存在 N→Si 配位键。     

氮-氨基-3-氮杂双环[3.3.0]辛烷盐酸盐合成工艺研究

以3-氮杂双环[3.3.0]辛烷盐酸盐为原料,采用亚硝化和金属还原两步法与氯胺法制备氮-氨基-3-氮杂双环[3.3.0]辛烷盐酸盐,利用正交实验研究了工艺条件对产品收率的影响。实验说明,亚硝化和金属还原两步法适合工业化,亚硝化温度85℃,溶液pH值1.5,还原温度30℃,N-亚硝基-氮杂双环[3.3.0]辛烷被锌粉还原,氮-氨基-3-氮杂双环[3.3.0]辛烷盐酸盐的总收率大于90%。     

三芳基锗取代丙烯酸与乙氧基三氧杂氮杂硅杂三环[3,3,3,0^1.5]十二碳烷的反应

用β－三芳基锗－α（β）－取代丙酸与1－乙氧基－2,8,9－三氧杂－5－氮杂－1－硅杂三环[3,3,0^1.5]十一碳烷反应,合成了2种含硅锗的双金属有机化合物,利用IR,NMR和MS表征了化合物的结构和裂解机制,生物活性测定表明,其杀菌活性具有一定 的选择性。ββ     

1-氧代-4-叠氮甲基-2,6,7-三氧杂-1-磷杂双环[2.2.2]辛烷的合成

合成了未见文献报道的１－氧代－４－叠氮甲基－２,６,７－三氧杂－１－磷杂双环［２．２．２］辛烷化合物,并用ＩＲ、１ＨＮＭＲ,ＭＳ和元素分析法进行结构鉴定。     

三芳基锗取代丙酸与乙氧基三氧杂氮杂硅杂三环[3,3,3,0~(15)]十一碳烷的反应

用 β-三芳基锗 -α(β) -取代丙酸与 1 -乙氧基 -2 ,8,9-三氧杂 -5 -氮杂 -1 -硅杂三环 [3 ,3 ,3 ,0 1 5]十一碳烷反应 ,合成了 1 2种含硅锗的双金属有机化合物。利用IR、NMR和MS表征了化合物的结构和裂解机制。生物活性测定表明 ,其杀菌活性具有一定的选择性     

8-氧杂双环[3.2.1]辛-3-胺盐酸盐的合成研究

报道了一种8-氧杂双环[3.2.1]辛-3-胺盐酸盐的简便制备方法。以8-氧杂双环[3.2.1]辛-3-酮为原料,通过刘卡特反应,再与氯化氢二氧六环溶液成盐得到目标化合物。产物结构经1H NMR和ESI-MS确证。最佳反应条件为:反应温度室温,反应溶剂甲醇/水,甲酸铵用量5当量,Pd/C催化剂用量为原料质量的10%,反应时间16 h,收率为67.0%。     

N-Boc-6-氨基-3-苄基-3-氮杂双环[3.2.1]辛烷的合成

以降冰片烯-2-酰胺为原料,经霍夫曼降解、氨基保护、双键臭氧化、苄胺的还原氨化等反应合成N-Boc-6-氨基-3-苄基-3-氮杂双环[3.2.1]辛烷,通过对关键步骤的优化,总收率达到55.3％.该方法简单,操作容易且收率较高.     

阿巴卡韦中间体2-杂氮双环[2,2,1]庚-5-烯-3-酮的合成

采用一步法由对甲基苯亚磺酸钠与氯化氰及1,3-环戊二烯合成目标物2-杂氮双环[2,2,1]庚-5-烯-3-酮。反应条件为:n(对甲基苯亚磺酸钠)∶n(氯化氰)∶n(1,3-环戊二烯)=0.48∶1.05∶1,反应温度控制在15℃,反应7h,反应中控制pH=5,可得纯度为95%的产品,收率由文献报道的64%提高到78%。     

1,8-重氮-双环[5,4,0]-7-十一碳烯的合成

介绍了三步法合成 DBU的生产技术     

2,4,6,9-四硝基-2,4,6,9-四氮杂双环[4.3.0]-壬酮-[3]的合成及性能

本文叙述从原料乙二胺和甲酸甲酯出发,合成出了新双环化合物2,4,6,9-四氮杂双环[4.3.0]壬酮-[3]及其硝化产物2,4,6,9-四硝基-2,4,6,9-四氮杂双环[4.3.0]壬酮-[3](简称为 TNDN),并给出了硝化物的主要性能。     

香料1,5-二硫杂螺[5,5]十一烷的合成

以环己酮和1,3-丙二硫醇为原料,TiSiW12O40/TiO2作催化剂,合成了一种新型香料化合物1,5-二硫杂螺[5,5]十一烷,并用元素分析、IR、1HNMR对其结构进行表征。结果表明,n(环己酮)∶n(1,3-丙二硫醇)=1.0∶1.2,催化剂用量约为环己酮质量的4%,反应3 h,目标产物的收率为86.5%。催化剂无需处理可直接重复使用8次以上。     

3,4-二氢-2H-苯并[b]氧杂-5-酮类化合物的合成与表征

以取代苯酚和γ-丁内酯为原料,经γ-取代苯氧基丁酸中间体,在有机强酸甲磺酸催化下,通过Friedel-Crafts分子内成环反应合成了3,4-二氢-2H-苯并[b]氧杂-5-酮类化合物,所合成的目标化合物通过核磁共振氢谱和碳谱等手段确定了其结构。该合成方法具有原料易得、操作简便、收率高、副反应少等优点,为进一步合成3,4-二氢-2H-苯并[b]氧杂-5-酮类衍生物奠定了基础。     

1-氧代-4-(p-硝基苯氧)酰基-2,6,7-三氧杂-1-磷杂双环-[2.2.2]辛烷的合成

合成了未见文献报道的１－氧代－４－（ｐ－硝基苯氧）酰基－２,６,７－三氧杂－１－磷杂双环－［２．２．２］辛烷化合物（Ⅲ）,并用ＩＲ、ＭＳ和元素分析进行了结构鉴定。     

1-氨基-11-叠氮基-3,6,9-三氧杂十一烷的合成

1-氨基-11-叠氮基-3,6,9-三氧杂十一烷是一种双功能聚乙二醇链状化合物,其具有两个特征官能团氨基与叠氮基,所以可以用于药物传递系统或小分子探针的研究。报道了合成1-氨基-11-叠氮基-3,6,9-三氧杂十一烷的方法,以三缩四乙二醇为原料,经磺酰化反应,亲核取代反应和Staudinger反应的三步反应制得目标化合物,其结构经¹H NMR和¹³C NMR表征。