4-苯基-2-(2-氯苯基)噁唑的合成及其荧光性质研究

含有噁唑环结构单元的有机功能分子具有广谱的生物活性、药理活性及荧光性质,其合成方法学是有机合成研究领域的热点之一。我们利用简单容易合成的原料,通过连续的Staudinger反应、分子内Aza-wittig反应和杂环芳构化反应,一锅合成了一种2, 4-二取代的噁唑。目标化合物分子结构通过1HNMR, 13CNMR、质谱和元素分析等手段表征。我们采用"参比法"研究了其荧光性能,其量子产率为0.29。     

新型三氮唑Schiff碱衍生物的合成及抗肿瘤活性研究（英文）

以1-[二-(4-氟苯)甲基]哌嗪及氯乙酸乙酯为原料,经取代、肼解、环化制得3-[4-二-(4-氟苯)甲基哌嗪]-4-氨基-1,2,4-三氮唑-5-硫酮(5),5和取代芳香醛经缩合反应制得了22个Schiff碱6(a^v),其收率为73-85%。合成的22个目标化合物通过熔点测定和质谱、红外光谱、核磁共振氢谱分析、元素分析对其结构进行确证.经体外抗肿瘤活性测试表明除了化合物6(n,o)外,其余所有化合物均具有较好的活性,在化合物浓度为20ug/m L时,其抑制率高达99%。     

微波辅助2-(2-硫醚苯基)-5-芳基-1,3,4-噁二唑的合成及抗菌活性

为了寻找开发高效低毒的1,3,4-噁二唑类抗菌物质,超声辅助条件下以四丁基氢氧化磷为相转移催化剂,高选择性制得2-烯丙基硫代水杨酸和2-苄基硫代水杨酸(2a、2b)。以上述硫代水杨酸和芳香肼为原料,硅胶负载丙基磷酸环酐为催化剂,在三乙胺存在下,设置微波功率为800 W,辐射时间为8min或10min,通过缩合反应合成了2-(2-硫醚苯基)-5-芳基-1,3,4-噁二唑类似化合物(4a~4f),目标化合物的合成收率为81%~88%,其结构经IR、1 HNMR和元素分析等测试技术得以证实。初步抗菌试验结果表明所制备的2-(2-硫醚苯基)-5-芳基-1,3,4-噁二唑对枯草杆菌的抗菌活性较为显著,除4d和4f外对大肠杆菌和金黄色葡萄球菌有一定程度的抑制作用。     

含三唑烯酰吗啉类化合物的合成及生物活性研究

为了获得完全具有杀菌活性的烯酰吗啉化合物,将三唑基团引入烯酰吗啉的分子结构中,获得了1批含三唑基团的烯酰吗啉类化合物,测试了其中6种化合物对苹果轮纹病菌等12种真菌的抑菌活性,结果表明一些新合成的化合物对某些真菌的抑菌活性强于商品化的烯酰吗啉和氟吗啉。在50mg/L的质量浓度下,化合物6a对苹果轮纹有71.4%的抑制活性,Cl-(4-氯苯基)-5-(3,4-二甲氧基苯基)-1H-1,2,3-三唑-4-基)(吗啉)甲酮对油菜菌核有53.6%的抑制活性,该类化合物对真菌的杀菌作用值得进一步研究开发。     

膦亚胺参与的氮杂迈克尔加成反应合成3,4-二氢吖啶-1(2H)-酮类衍生物

利用贝里斯-希尔曼反应构建含叠氮基的分子骨架,经施陶丁格反应合成膦亚胺叶立德,再以膦亚胺叶立德为迈克尔给体,经由分子内氮杂迈克尔加成反应合成了具有生物学功能的3,4-二氢吖啶-1(2H)-酮类衍生物.该方法丰富了膦亚胺作为亲核试剂进行氮杂迈克尔加成的方法学研究,所有化合物均经过核磁共振氢谱、碳谱、高分辨质谱和红外光谱进行结构确认.     

呋喃取代的多芳基咪唑的合成与表征

以呋喃甲醛为原料,在维生素B1的促进下合成出呋喃偶姻,再以呋喃偶姻为原料,通过吡啶氧化,在硫酸铜溶液中合成出呋喃偶酰。以呋喃偶酰、芳香醛、醋酸铵和杂环胺为原料,分别采用一锅3组分和一锅4组分合成法制备了含1个呋喃基团、2个呋喃基团和3个呋喃基团的多芳基1H-咪唑化合物。其中,采用苯偶酰、醋酸铵和糠醛合成了2-(呋喃基-2)-4,5-二苯基-1H-咪唑衍生物;以呋喃偶酰、醋酸铵和苯甲醛合成了4,5-二呋喃基-2-苯基-1H-咪唑衍生物;以呋喃偶酰、2-甲基呋喃、醋酸铵和糠醛合成了4,5-二(呋喃基2)-1-(2-呋喃甲基)-2-苯基-1H-咪唑衍生物。并采用IR,1H NMR对所合成的呋喃基取代的多芳基1H-咪唑衍生物的结构进行了表征和确认。     

3H-吡喃并[2,3-d]嘧啶-4,7-二酮类MEK激酶抑制剂的设计、合成及初步活性评价

Ras/Raf/MEK/ERK通路在许多人类肿瘤中均为异常活化,通过抑制MEK激酶阻断此信号通路成为小分子抗癌药物开发的良好靶标。将前期研究工作发现的嘧啶-4(3H)-酮骨架结构与香豆素骨架进行拼合,设计了3H-吡喃并[2,3-d]嘧啶-4,7-二酮骨架,并对骨架的4个位点进行结构修饰,根据5-位和6-位取代基的不同,采用2条路线分别合成了16个目标物。经活性初筛发现,2个化合物能较强地抑制非磷酸化MEK1的活性,具有进一步优化的潜力。     

2,6-二甲基-3,5-吡啶二甲酰腙衍生物的合成及与DNA的作用

本文以2,6-二甲基-1,4-二氢吡啶-3,5-二甲酸二乙酯为原料,通过氧化、肼解得到2,6-二甲基-3,5-吡啶二甲酰肼,该甲酰肼和芳香醛反应合成了4个2,6-二甲基-3,5-吡啶二甲酰腙衍生物,合成路线设计合理,反应条件温和,产率高,目标化合物的结构用氢谱和质谱进行了表征,通过EB竞争实验测定了它们与DNA的结合常数约为104左右,表明该类酰腙化合物可以与DNA发生作用。     

基于密度泛函理论的多取代苯胺混凝土钢筋阻锈剂缓蚀效率预测

为探究新型多取代苯胺类阻蚀剂的缓蚀性能,采用密度泛函理论方法,在MO6-2x/6-311+G基组与水平上,计算了17种已知缓蚀率的苯胺衍生物的三类独立的物理化学参数,得到了单取代苯胺衍生物的胺基氮原子电荷,苯胺衍生物分子信息熵以及与氮原子及铁原子的受-授结合能。结果显示,胺基N原子的静电势电荷,分子的信息熵以及受-授结合能均直接影响这些化合物的缓蚀效率(EI),所建立的三元线性回归模型其相关系数R2=0.9976,预测值与实验值的相对平均误差RSD=2.15%。根据构建的模型,设计出了10种多取代苯胺类分子,其中8个分子的EI可有显著提高(EI70%)。     

邻酰胺基二苯脲类化合物的合成及其在农作物上的应用研究

为了寻找高活性新型植物生长调节剂,以靛红酸酐和3-二甲氨基丙胺为起始原料合成中间体2-氨基-N-[3-(二甲基氨基)丙基]苯甲酰胺,再与异氰酸苯酯加成合成目标化合物N-[3-(二甲氨基)丙基]-2-(3-苯基脲基)苯甲酰胺。结构通过元素分析和1H NMR确证,并对小麦、苹果、番茄做了药效试验。结果表明:小麦试验中,目标化合物在低浓度25μg/mL时,发芽促进率达到了32.6%,高浓度抑制,在12.5μg/mL时,主根促进率为36.3%,活性优于对照DA-6和清水,田间产量增产17.3%;苹果田间试验中,VC含量增加了35.0%,可溶性糖含量增加了5.87%,单果增产率25.2%,均优于对照化合物二苯脲;番茄田间实验中,在50μg/mL下,单株坐果数为12,增产率达到了35.3%,优于清水对照。说明目标化合物具有较高的生物活性,为新型植物生长调节剂的合成及活性研究提供了参考。     

Calculation of temperature in fire-exposed bare steel structures: Comparison between ENV 1993-1-2 and EN 1993-1-2

A comparison is made between the formula presented in ENV 1993-1-2 and EN 1993-1-2 for calculating temperature in bare steel structures subjected to fire. The ratio between the radiative energy considered in each formula is first calculated for 377 commercially available sections. The evolution of the steel temperature is then calculated in 4 different representative sections. On the basis of these comparisons and taking into account the fact that the load-bearing capacity has to be ensured in steel members, it does not appear that significant modifications in the safety level have been introduced from the ENV to the EN version of Eurocode 3.     

在等截面杆中采用EC3-1-1中算法的数值有效性分析

欧洲规范3的第1-1节中提出了用于计算结构构件侧向和侧向扭转屈曲的一般方法,主要采用Merchant-Rankine经验公式求解平面内和平面外效应。应用了梁元、壳元理论和欧洲规范3中基于欧洲屈曲曲线图集的其他方法,模拟了等截面杆的轴压、弯曲及压弯组合作用的加载情况,对第1-1节中推荐方法的安全性进行了评估。从具有不同长细比的柱和梁中推导出了计算方程。同时也对横截面形状、加载类型、长细比和钢材等级等进行了参数研究。结果表明:提出的计算方法也能与欧洲规范3第1-1节中的条款6·3·1至6·3·3中提出的方法具有相似的安全性。     

Numerical validation of the general method in EC3-1-1 for prismatic members

Part 1-1 of Eurocode 3 includes a general method for lateral and lateral-torsional buckling of structural components that uses a Merchant-Rankine type of empirical interaction expression to uncouple the in-plane effects and the out-of-plane effects. In this paper, the safety of this approach is assessed for prismatic members subjected to compression, bending and bending and axial force by comparison of both with advanced nonlinear numerical simulations (GMNIA) using beam and shell elements and the other Eurocode 3 approaches based on the European buckling curves. Analytical expressions are derived for columns, beams and beam-columns that show the variation of resistance with varying slenderness. A parametric study is carried out whereby cross-sectional shape, type of loading, slenderness and steel grade are varied. It is concluded that the method gives similar levels of safety as the methods prescribed in clauses 6.3.1 to 6.3.3 of Eurocode 3, part 1-1.     

X1-7地块金融大厦(暂定名)

“都市照明” 建设用地位于上海浦东陆家嘴金融地区的最南段,面对黄浦江,从江对岸的外滩可以清楚地看见该大厦,她对于构成浦东新的天际线处于非常重要的位置。用地面积约11900m2,建筑规模基底面积约5 800m2,总建筑面积约118600m2。建筑物的主要用途有银行、商业、办公室及金融家俱乐部等,是以国际金融企业为主要对象的高     

宣工TY165-2推土机

TY165-2是推土机TY165推土机的升级产品，是半刚性悬挂、液力传动、液压操纵的履带式推土机。     

欧洲钢结构新规范EN1993-1-1对压弯构件计算的新规定

在新的欧洲钢结构规范EN1993—1—1即将颁布使用之际,本文就规范中压弯杆的计算的新的规定加以说明,解释新规定的来源、背景资料,探讨简化的相关公式。新规定的最主要的发展在于弯扭失稳公式中的相关系数以及稳定系数。本部分工作是基于欧洲钢结构协会(ECCS)第8技术委员会(TC8)的工作成果,新成果更加先进及经济。     

Low ratio of 4-(methylnitrosamino)-1-(3-pyridyl)-1-butanol-glucuronides (NNAL-Gluc)/free NNAL increases urothelial carcinoma risk

Cigarette smoking is the most important risk factor for bladder cancer. The compound 4-(methylnitrosamino)-1-(3-pyridyl)-1-butanone (NNK) and its metabolite 4-(methylnitrosamino)-1-(3-pyridyl)-1-butanol (NNAL) are viewed as biomarkers for cigarette smoking exposure. Therefore, we wanted to explore the effects of these urinary metabolites on urothelial carcinoma (UC) risk. We recruited 127 pairs of UC cases and matched healthy participants for a hospital-based case-control study. Participants completed questionnaires of medical and social information, including smoking history, and provided 50 mL urine samples. Urine samples were analyzed for free NNAL and NNAL-Gluc using the liquid chromatography-tandem mass spectrometry method. Nonparametric analysis and multivariate logistic regression were applied to compare the differences in NNK-related metabolites between UC cases and controls, and to estimate the UC risk associated with certain risk factors. Overall, controls with higher cumulative cigarette smoking exposure had higher total NNAL, free NNAL and NNAL-Gluc. In addition, a decreased NNAL-Gluc/free NNAL ratio corresponded to a significantly increased UC risk. The association between the NNAL-Gluc/free NNAL ratio and UC risk was significant in a dose-response manner. Furthermore, cumulative cigarette smoking exposure was found to interact significantly with low NNAL-Gluc/free NNAL ratio to affect UC risk in this study. This is the first study to conclude that the metabolic products of total NNAL, free NNAL and NNAL-Gluc might be measured as biomarkers of cigarette smoking exposure. Furthermore, the NNAL-Gluc/free NNAL ratio was a better biomarker to evaluate UC risk than total NNAL.     

EN 1993-1-1《欧洲钢结构设计规范》有限元整体分析法介绍及应用

伴随着有限元和非线性理论及分析软件在理论及实际工程中的发展,EN 1993-1-1(2005)《欧洲钢结构设计规范》中引入了有限元整体分析方法(General Method)。可以方便工程师运用有限元分析软件分析复杂的结构构件(单轴对称,锥形工字钢断面)及复杂的框架体系。详细介绍有限元整体分析方法的内容,并通过实例详述该方法。采用ABAQUS及开源软件PYTHON.C++计算条文中所列出的参数。