三个新铀矿物——磷铀矿I U(UO_2)_3(PO_4)_2(OH)_6·4H_2O 准磷铀矿I U(UO_2)_3(PO_4)_2(OH)_6·2H_2O 磷铝铀矿V Al_3(UO_2·PO_4)_4(OH)_5·5H_2O

在扎伊尔基武省科博科博地区首次发现了磷铀矿I(Vanmeersscheite),准磷铀矿I(Meta-vanmeersscheite)和磷铝铀矿V(Trrian-gulite)。前者是以比利时结晶学家(MauriceVanMeerssche)的名字命名的;后者是根据矿物的外形命名的。这些矿物均由国际矿物学协会新矿物和矿物名词委员会审查通过,并予以承认。结晶学特征磷铀矿I和准磷铀矿I具有相同的外形。晶体呈板状(图1)。常呈晶簇状,放射束状集合体产出。沿(010)延展成薄板,沿[001]延长,最大长度达0.4 mm。板面{100}总是出现,板状晶体的末端有时由(101)和((?)01)面所封闭,     

莫磷铝铀矿(Moreauite)Al_3UO_2(PO_4)_3(OH)_2·13H_2O

莫磷铝铀矿是1977年M.Deliens等在扎伊尔基武省科博科博伟晶岩氧化带内发现的七个铝铀酰磷酸盐矿物之一,当时暂称为“矿物G”。现经详细研究后,以比利时矿物学家Jules Moreau命名为moreauite。其它六个已经公布了研究资料,曾分别译名为: 磷铝铀矿Ⅰ(Phuralumite);磷铝铀矿Ⅱ(Upalite);磷铝铀矿Ⅲ(Ranunculite);磷铝铀矿Ⅳ(Mundite);磷铝铀矿Ⅴ(Triagulite);铝铀云母Ⅰ(Threadgoldite)。根据我国新矿物和矿物命名委员会的命名原则,将moreauite译为莫磷铝铀矿。     

硅钴铀矿(oursinite)(Co_(0.86)Mg_(0.10)Ni_(0.04))O·2UO_3·2SiO_2·6H_2O

硅钴铀矿呈浅黄色的针状晶体产出。晶体沿[001]延长。针状晶体常组成放射状集合体。二轴晶负光性,2 V=76°。折光率为N_P=1.624,N_m=1.640,Ng=1.650。光性方位为N_m//C。斜方晶系。空间群Aba 2或Abam。晶胞参数为a_0=12.74,b_0=17.55,C_0=7.050(A),     

硅钾铅铀矿(uranosilite)(UO_3)_(0.93)(PbO)_(0.05)(K_2O)_(0.10)·7SiO_2

硅钾铅铀矿呈淡黄白色,玻璃光泽。针状晶体。可能为二轴晶负光性,N_p=1.570±0.002,N_g=1.584±0.002,N_m明显地接近于N_g。N_p平行于垂直扁平面的方向,N_g趋向于延长方向。具微弱的异常干涉色。斜方晶系。空间群可能为P22_1 2_1,Pmmb,pmcb;晶胞参数为a_0=11.60,b_0=14.68,c_0=12.83(?);Z=6;D_x=3.25。X射线粉末谱强线为11.58(9)(100),7.30(10)(020),6.19(9)(120),3.50(8)     

Na_2[Mo_2O_4(EDTA)]·5H_2O在不同酸体系下酸解的正电子湮没研究

带有未配对电子的顺磁离子,能使溶液中形成的o-Ps转换成p-Ps,这个现象在五十年代就已开始研究,六十年代已做了较完整的理论分析。但用正电子湮没与电子自旋共振配合研究钼络合物尚未见到报告。     

三元配合物UO_2(PhenNO)(acac)_2·H_2O的合成与性质

邻菲啰啉单氮氧化物(PhenNO)与f过渡元素能形成稳定的配合物,但以PhenNO为配体的混配配合物的性质至今未见报道。β-二酮类作为较好的螯合萃取剂与各种中性萃取剂在协同萃取锕系元素方面已有研究应用。我们首次合成了PhenNO及乙酰丙酮(Hacac)与铀酰的三元配合物,并对其组成和有关性质进行了研究。     

K_4[Fe(CN)_6]·3H_2O在磁场中的穆斯堡尔谱

本文以~(57)Co/Pd为放射源,将K_4[Fe(CN)_6]·3H_2O置于磁场中,磁场方向垂直于γ射线方向,得到了不同磁场强度下的穆斯堡尔谱。[Fe(CN)_6]~(4-)是典型的抗磁性配离子,Fe~(2 )处于O_(?)对称性的配位场中,其电子构型为t_(2(?))~6e_(?)~0,因而晶体场电场梯度和价电子电场梯度均为零,在无外磁场的情况下,得到单吸收峰的穆斯堡尔谱。当外磁场存在时,由于核Zceman效应,铁原子核的磁偶极矩与外加磁场发生相互作用,发生了磁     

Th(C_2O_4)_2-(NH_4)_2C_2O_4-H_2O体系(25℃)的研究

本文用等温法研究了Th(C_2O_4)_2-(NH_4)_2C_2O_4-H_2O体系于25℃的溶解度相图。在体系中析离了一系列草酸钍铵络盐,其中有的在文献中尚无记载。本文还用热重量分析法研究了各种络盐的热分解过程。     

Ni_3[Fe(CN)_6]_2·16.5H_2O热致相变的穆斯堡尔谱研究

共沉淀法合成的Ni3[Fe(CN)6]2·16.5H2O粉末样品在室温、100oC、160oC下真空干燥。不同温度下真空干燥的样品具有面心立方结构,晶格常数在10左右。室温下真空干燥的样品以FeIII-CN-NiII结构为主,同时有少量的FeII-CN-NiIII结构。随着干燥温度的增加,FeIII-CN-NiII结构逐渐转化为FeII-CN-NiIII结构,表明此化合物在热诱导过程中产生了相变。     

“TBP (C_6H_5)_2SO”二元中性络合协萃体系萃取UO_2(NO_3)_2机理及其辐照稳定性

本文研究磷酸三丁酯(TBP)和二苯基亚砜[(C_6H_5)_2SO]苯溶液在硝酸介质中对UO_2~(2 )的协同萃取,发现 BB类中性络合协萃体系有弱协萃效应。实验确定协萃络合物组成为 UO_2(NO_3)_2·TBP·(C_6H_5)_2SO,并求得协萃平衡常数吃1gβ_(12)= 0.446。分别研究了 TBP和(C_6H_5)_2SO单独萃取UO_2(NO_3)_2的反应,求出萃合常数1gβ_(10)和1gβ_(20),通过温度对分配比影响的测定,求得各反应的△H及 298K时的△G°和△S°值。本文还研究了(C_6H_5)_2SO加入 TBP后体系的辐照稳定性,测定了TBP (C_6H_5)_2SO 降解产物的Hf指数。     

弗磷铀矿(U~(4+)(PO_4)(OH)·nH_2O)

弗磷铀矿(Vyacheslavite)是至今在自然界发现的唯一无其它阳离子的四价铀磷酸盐矿物。在苏联一复成因矿床的次生富集带内找到的。该矿物以苏联矿物学家的名字命名为他首次发现天然的四价铀的矿物。弗磷铀矿作为新矿物已被国际矿物协会新矿物及命名委员会于1983年批准予以承认。     

UO_2(HCOO)_2·H_2O在290K-10K的红外光谱及~(235)U-~(238)U同位素位移的研究

本文通过测定甲酸铀酰[UO_2(HCOO)_2·H_2O]在290K-10K的红外光谱,确定了该化合物铀酰基团(O-U-O)v_(as)振动峰位,研究了温度对峰宽、峰位的影响,并采用差减及峰内标法估算了甲酸铀酰在290K-10K的同位素位移值。测得290K,77K及10K时~(238)U的v_(as)值分别为931.90cm~(-1),930.82cm~(-1)和930.74cm~(-1),~(235)U-~(238)U同位素位移△v分别为0.63cm~(-1),0.67±0.18cm~(-1)和0.71±0.21cm~(-1),位移值与理论计算值接近。     

UO_2(NO_3)_2-HNO_3-N_2H_5NO_3(H_2O)/30%TBP(煤油)体系中组分浓度对U(Ⅵ)电解还原速率影响的研究

本文在振动搅拌槽中,研究了UO_2(NO_3)_2-HNO_3-N_2H_5NO_3(H_2O)/30％TBP(煤油)体系的水相电解液组分浓度对U(Ⅵ)电解还原速率的影响。根据实验所得数据,经回归分析得到反应动力学微分方程 式中速度常数k一般说是温度的函数。25℃时,k=0.00187。在实验浓度范围内,U(Ⅵ)还原速率随U(Ⅵ)浓度升高而增大,表观反应级数为0.75级;而[N_2H_5~+]及[HNO_3]影响不大,反应级数近于0。     

[Tc(CO)_3(H_2O)_3]~+及其几个衍生物的结构和成键

用从头计算分子轨道法（ab initio MO）计算了［Tc(CO)3(H2O)3］∧ 及它的几个衍生物的几何结构和成键。结果表明,CO的反应影响使处于其反位的H2O、脂肪胺、R2S、噻吩与fac-Tc(CO)3∧ 核不能形成稳定的配合物,但具有π接受能力的芳香胺与fac-Tc(CO)3∧ 核能生成热力学稳定的配合物。     

穆斯堡尔谱研究Fe_2(C_2O_4)_3/HY和Fe_2(C_2O_4)_3/HZSM-5在氢气中的热分解

以穆斯堡尔谱研究了Fe_2(C_2O_4)/HY和Fe(C_2O_4)_3/HZSM-5在氢气中的热分解。草酸铁(Ⅲ)在HY和HZSM-5沸石上不同的热分解方式主要是由于两种沸石的表面酸性不同。HY沸石的硅铝比较低,表面酸性较弱,草酸铁(Ⅲ)在其表面发生离解吸附,结果一部分Fe(Ⅲ)直接同表面羟基配位,这部分Fe(Ⅲ)具有较大的四极分裂值,且难以被还原;另一部分Fe(Ⅲ)受HY沸石表面作用较弱,其四极分裂值较小,240℃时被还原     

硫磷铁钙铀矿(Ca,U~(4+),Fe~(3+))[(PO_4),(SO_4),(CO_)3]·1.5-2H_2O

硫磷铁钙铀矿是自然界首次发现的含四价铀的复盐矿物,而且是一个原生铀矿物。该矿物是在进行X射线衍射研究中发现的.英国地学研究所的D.Atkin等已详细地研究过。该矿物及其命名经国际矿物协会新矿物及矿物命名委员会批准予以承认。     

痕量锕系元素的精密测定 Ⅲ、荧光络合滴定法测定Pu(SO_4)_2·4H_2O中钚的含量

本文叙述将痕量锕系元素的非常规络合滴定法用于痕量钚的精密测定。先将钚在pH～2—3的甲醛及过量DTPA标准溶液存在下,用Na_2S_2O_4还原为Pu~(4+),然后用Tiron作指示剂,用Tb~(3+)标准溶液作荧光络合滴定。钚的取样量为30—40μg时,准确度及精密度(RSD)均在0.1％以内。     

Ln(NO_3)_3·6H_2O与水杨醛缩酪氨酸席夫碱配合物的合成与表征

合成了Ln(Ⅲ)(Ln=Gd,Dy,Tm,Ho,Sm)与水杨醛缩 L 酪氨酸的5种配合物,通过元素分析、红外光谱、紫外光谱、摩尔电导和热重分析,得到了配合物的组成为[Ln(C16H14NO4)(H2O)3(NO3)](CH3CH2OH)(NO3),研究了Dy配合物的热分解反应动力学机理。     

分光光度法测定UO_2-Gd_2O_3烧结芯块O/M比研究(英文)

建立了一种测定UO_2-Gd_2O_3烧结芯块氧与金属原子比(简称O/M比)的新方法——分光光度法。以浓磷酸为溶剂,U~(6 )和U~(4 )离子的特征吸收波长分别确定在310nm和544nm。U~(6 )和U~(4 )离子浓度分别由其特征波长的吸光度与相应的标准曲线对比来确定。计算O/M比的公式由物质内部电中性原理导出。实验结果表明,烧结芯块中钆的含量和微观均匀性对O/M比的分光光度法测量没有影响。分光光度法测量UO_2-Gd_2O_3烧结芯块的O/M比具有操作简单、准确、重复性好的特点。其标准偏差为±0.003。     

Me_2C_2O_4-UO_2C_2O_4-H_2O体系的研究(25℃)

1.本文用等温法研究了Me_2~1C_2O_4-UO_2C_2O_4-H_2O体系于25℃的溶解度相图.2.克分子电导法证明,体系内形成的一系列化合物均按络盐形式解离.3.用热重量分析法研究了各种络盐的热分解过程.给出了各种络盐的X射线粉末图.