无水稀土氯化铈制备工艺研究

研究了在氩气气氛下用氯化铵作为氯化剂氯化氧化铈制备高纯无水稀土氯化铈的工艺条件,通过正交实验考察了物料配比、反应温度、反应时间的影响,并用XRD对无水稀土氯化铈进行了表征. 结果表明,氯化铈的最佳制备工艺条件为：物料摩尔比n(NH4Cl):n(CeCl4)=12:1,氯化焙烧温度300℃左右,氯化时间30 min. 此条件下氯化率为96.16%,产物含杂量小于5%.     

氯化焙烧法制备无水氯化钙的工艺研究

研究了用氯化铵作为氯化剂氯化焙烧碳酸钙制备无水氯化钙的工艺条件,通过单因素实验考察了焙烧温度、物料配比、焙烧时间及物料装载厚度的影响,并用XRD对无水氯化钙进行了表征。结果表明氯化焙烧法制无水氯化钙的最佳工艺条件为：焙烧温度为450 ℃、焙烧时间为60 min、氯化铵与碳酸钙物料配比n（氯化铵）∶n（碳酸钙）=3∶1、物料装载厚度大于1 cm。此条件下碳酸钙的转化率为95.8%、焙烧产物氯化钙的质量分数为94.96%。用工业级原料焙烧时,选用粒径为10.5 μm的工业重钙与工业氯化铵焙烧120 min,碳酸钙的转化率为95.19%,无水氯化钙的质量分数为94.83%。     

异辛酸铈合成条件的研究

用异辛酸为原料,经过同氢氧化钠皂化和氯化铈复分解反应,合成了异辛酸铈,研究了皂化率、反应时间、反应温度对氯化铈转化率的影响。实验得到了最佳工艺条件:反应时间20 min左右、温度55~65℃、皂化率为75%,氯化铈的转化率可达到99.996%以上。     

氯化铵氯化氧化镧(铈)的反应过程及其动力学

通过考察反应温度、时间、氯化铵用量对氧化镧(铈)氯化的影响及氯化镧(氯化铈)结晶水合物的热解行为,研究了氯化铵氯化氧化镧(铈)的反应过程及其动力学. 结果表明,在氯化的温度范围,既有氯化铵直接参与的氯化反应发生,又有氯化铵热解产物HCl使稀土氧化物氯化的反应存在. 氯化镧(氯化铈)发生气相水解或氧化反应生成LaOCl, CeOCl, CeO2. 氧化镧(铈)氯化反应的表观活化能Ea分别为43.73和140.67 kJ/mol,过程限制环节是界面化学反应控制.     

无水三氯化铈促进格氏试剂与二茂铁基α、β-不饱和酮的反应研究

本文研究了在无水三氯化铈存在下二茂铁基苯乙烯基酮与一些格氏试剂(CH3CH2MgBr,CH3(CH2)3MgBr,PhMgBr)的反应,并与不加无水三氯化铈时的反应作比较;同时讨论卤代烃的用量以及三氯化铈的用量对反应的影响。结果表明,无水三氯化铈的加入提高了格氏试剂与二茂铁基α、β-不饱和酮的加成反应总产率,增强了反应的选择性。无水三氯化铈的加入使得二茂铁基α、β-不饱和酮主要发生1,2加成反应而不加无水三氯化铈的上述反应主要发生1,4加成反应。     

混合水溶液体系中甲醇和氢氧化钠的分离回收*

利用小分子醇类对氢氧化钠（钾）的选择性溶解性质从固体混合物中分离回收氢氧化钠（钾）是工业上常用的分离手段之一。对甲醇-氢氧化钠-水混合溶液体系中甲醇的真空蒸馏分离工艺进行了研究。采用单因素实验考察真空度、温度、时间、碱浓度对甲醇回收率的影响,并确定初始工艺条件。正交实验确定最佳工艺条件。实验分析表明,真空度为0.08 MPa,蒸馏温度为85 ℃,蒸馏时间为60 min时甲醇回收率为99.35%、纯度为95.1%,釜底残留液碱质量浓度为600 g/L,甲醇与液碱得到了有效分离。     

甘油氯化制备二氯丙醇工艺的研究

在固定床反应器中考察了各种因素对于甘油氯化反应的影响。结果表明,甘油氯化的最佳条件为:反应温度为100~110℃,催化剂为无水乙酸,催化剂在甘油中的质量分数为7%,甘油流速为0.6 mL/min,在此条件下,二氯丙醇的最高收率可达85.5%。     

无水氯化镧铈晶体的制备

用氯化铵氯化法制备出高纯无水氯化镧(铈)粉料,并以其为原料,用石英坩埚下降法生长出无色透明的掺3价铈的氯华镧(LaCl3:Ce)晶体.经测试,LaCl3:Ce样品的透过率达到80%,用137Cs发射源发射的γ射线激发LaCl3:Ce样品,得到的能量分辨率约为3.5%,晶体的光产额约为(6 510±50) photon-electrons/MeV,与碘化钠(铊)晶体(NaI:T1)相当.晶体的光学性能和闪烁性能表明:采用氯化铵氯化法制备的无水氯化镧(铈)粉料可直接用于晶体生长,而且生长出了高质量的LaCl:Ce晶体.     

甲基磺酸亚铈催化合成无毒增塑剂柠檬酸三丁酯

合成了甲基磺酸亚铈,研究了以甲基磺酸亚铈为催化剂合成无毒增塑剂柠檬酸三丁酯,考察了催化剂用量、醇酸物质的量比、反应温度等因素对反应结果的影响,对合成的产品进行了红外光谱分析.实验结果表明,甲基磺酸亚铈催化合成柠檬酸三丁酯的最佳条件为:n(正丁醇):n(柠檬酸)=4.50:1,催化剂用量为0.25%(以酸的物质的量计),反应温度120～130℃,在最佳反应条件下,柠檬酸三丁酯收率可达98.6%.反应结束后,催化剂通过简单的相分离即可重复使用.甲基磺酸亚铈重复使用5次后,其催化活性无明显下降,产品收率仍可达到90%以上.     

苯甲醛直接氯化法合成间氯苯甲醛

以苯甲醛为原料直接氯化合成间氯苯甲醛,通过对几种可能的催化剂进行比较,选择了无水三氯化铝作为该氯化反应的催化剂;用单因素方法和正交实验考察了原料液浓度、催化剂用量、反应温度和反应时间对氯化反应的影响,得到了氯化反应优惠条件:苯甲醛1 33mol/L,无水三氯化铝1 70mol/L,反应时间30min,反应温度50℃。苯甲醛的转化率≥90%,间氯苯甲醛的收率≥79%,选择性为88%,氯化产品中基本无同分异构体。