聚合α—烯烃制备润滑油基础油的新型催化剂

对α－烯烃制备润滑油基础油的新型催化剂进行了研究。考察了NiSO4/ γ-AI2O3、NiSO4/β-沸石、NiSO4/SiO2对α－烯烃催化作用及表现出的性能。并根据新型聚合催化剂的研究和XRD、溴价分析,对聚合反应的工艺条件进行了考察。反应结果表明,NSO4/β－沸石催化剂具有反应活性高,选择性、稳定性、再生性好及反应温度、反应压力低等优点,是较好的新一代α-烯烃聚合催化剂。同时载体经水蒸气预处理,酸性有所变化,催化剂的各项性能均有显著的提高,产品具有较好的粘度和较低的溴价。最佳反应条件：反应温度170℃,反应压力4．0－5．0MPa,体积空速0.5h^-1。     

β沸石分子筛的改性及其醚化性能

分别用钼、银对Hβ沸石分子筛进行改性,在小型固定床反应装置上进行了催化裂化轻汽油醚化试验。研究改性催化剂的催化活性和稳定性,考察了改性催化剂制备条件和反应温度、醇烯摩尔比、空速对醚化反应的影响。实验结果表明,银和钼负载量不同,制备的改性催化剂醚化活性不同,其中改性沸石负载钼的质量分数为3%时醚化活性最高,总叔碳烯烃转化率为57.47%,比Hβ沸石原粉的高出6个百分点。最佳反应条件为:温度70～80℃、空速为1.0h-1和醇烯摩尔比为1.05。经过改性的Hβ沸石催化剂的稳定性有所提高,载钼的质量分数为3%时改性的Hβ沸石催化剂的稳定性最好,经过400h的反应,反应物中活性烯烃的转化率由57 87%下降到55 39%,具有一定工业开发价值。     

改性β沸石催化剂上混合C4的气相烷基化反应研究

对烷/稀比较小（4.5：1）的混合C4为原料的气相烷基化反应进行了研究,考察了Hβ沸石及改性后制得催化剂上反应条件及改性方法对反应性能的影响,结果表明随着反应温度的升高三甲基戊烷/二甲基己烷值增大,这说明催化剂上的烷基化反应选择性和氢转移能力增加;进料空速增大C8产物选择性增大,但丁烯转化率降低;经超强酸改性后制得的SO^2-4-Fe2O3/Hβ-Al2O3催化剂具有较高的活性,烯烃转化率平均为13.88%;加入La2O3R后催化剂的烷基化反应稳定性增加。     

几种催化剂烯烃齐聚工艺考察

采用固定流化床烯烃叠合反应装置 ,研究了软蜡裂解多烯烃生产润滑油齐聚油的最佳工艺条件。结果表明用 β沸石为载体经水蒸气预处理后 ,浸NiSO4所得催化剂 ,反应温度为 170℃ ,反应压力 4 0～5 0MPa ,体积空速 0 5h-1时 ,润滑油齐聚溴价最低 ,齐聚油经蒸馏后 ,收率达 6 8% ,该产品进一步研究可进行工业化。     

聚合α-烯烃制备润滑油基础油的新型催化剂研究

对α -烯烃聚合制备润滑油基础油的新型催化剂进行了研究。考察了NiSO4 /γ -Al2 O3、NiSO4 /β -沸石、NiSO4 /SiO2 对α -烯烃催化作用及表现出的性能。并根据新型聚合催化剂的研究和XRD、溴价分析 ,对聚合反应的工艺条件进行了考察。反应结果表明 ,NiSO4 /β -沸石催化剂具有反应活性高 ,选择性、稳定性、再生性好及反应温度、反应压力低等优点 ,是较好的新一代α -烯烃聚合催化剂。同时载体经水蒸气预处理 ,酸性有所变化 ,催化剂的各项性能均有显著的提高 ,产品具有较好的粘度和较低的溴价。最佳反应条件 :反应温度 1 70℃ ,反应压力 4 .0～ 5.0MPa ,体积空速 0 .5h     

磷改性β分子筛的酸性及其苯与丙烯烷基化催化性能

采用浸渍法对Hβ分子筛进行磷改性 ,用NH3-TPD和IR表征了催化剂的表面酸性质 ,以苯与丙烯烷基化反应考察了Hβ沸石改性前后的选择性和稳定性。结果表明 :磷使强酸受到抑制 ,正丙苯的含量较Hβ分子筛有显著下降 ,多异丙苯生成量有所降低 ,从而提高了Hβ催化剂的选择性 ;总酸量与母体Hβ分子筛比较有所下降 ,但磷质量分数不能过高 ,当磷质量分数在 2 %时 ,B酸中心和L酸中心都显著减少 ,总酸量显著减少 ,致使催化剂的活性和稳定性显著下降 ;在相同条件下 ,磷源对Hβ沸石酸性的影响差别很小     

低碳烯烃芳构化催化剂与工艺进展

介绍了ZSM - 5沸石及其改性催化剂用于低碳烯烃C2 =～C5=的芳构化性能 ,结果表明在ZSM - 5沸石中加入一些金属如Zn、Ga、Pt、Ni、Cd等得到的改性催化剂可直接将烯烃及其混合物转化为芳烃 ,且芳烃收率、选择性都大有改善。各种金属及其引入方式对烯烃芳构化的影响不一样 ,催化剂的制备方法中 ,以离子交换法最佳 ,其次是浸渍法 ,最后是混合法。金属的引入量有最佳值 ,如ω(Cd)≤ 0 .8%时效果最佳。此外对各种操作条件如反应温度、空速、载气等方面进行了论述 ,认为反应温度以 35 0～ 5 5 0℃为宜 ,空速不能太大 ,以H2 为载气比N2 为载气好。探讨了烯烃芳构化的反应机理 ,并对其工艺用于烯烃汽油改质的工业应用前景作了预测     

碱土和稀土金属化合物对H-ZSM-5沸石催化剂改性的反应性能

用碱土(AE)金属化合物及稀土(RE)金属化合物,对H ZSM 5沸石催化剂进行了改性处理;以甲苯 甲醇烷基化反应为探针,考察了催化剂的活性、选择性及稳定性。用XRD和SEM检测了合成ZSM 5沸石的结构,用NH3 TPD方法测试了催化剂表面酸性质。结果表明:经改性后的催化剂表面酸中心数减少,酸强度下降,稳定性增加,对二甲苯选择性明显提高。     

固载AlCl_3催化剂的研究

介绍了新型AlCl3固载催化剂,考察了AlCl3/SiO2,AlCl3/SiO2(H),AlCl3·CrCl3/SiO2,AlCl3·FeSO4/SiO2,AlCl3·NiSO4/SiO25种AlCl3固载催化剂活性组分负载量,不同活性金属原子比,焙烧温度等对催化性能的影响,并对5种催化剂性能进行比较。结果表明,对催化剂载体进行预处理可以使催化剂的活性提高,主要是由于催化剂的酸性增强引起的;添加第二金属组分,可以提高催化剂的活性。以AlCl3为第一组分,NiSO4为第二组分担载在SiO2对烯烃聚合反应具有优良的催化性能。这种催化剂AlCl3的最佳负载质量分数为8%,Ni和Al的最佳原子比为1∶11,此条件下最佳焙烧温度为450℃。     

Ni-P/Hβ催化剂上FCC汽油加氢改质

采用Hβ沸石为载体,以非贵金属Ni为主剂,P为助剂合成了FCC汽油加氢改质双功能催化剂,并研究了P的质量分数对催化剂性能的影响。结果表明,加入少量的P,双功能催化剂弱酸中心下降比较明显,中等强酸中心略有增加,而强酸中心明显增多,P的引入使催化剂的金属加-脱氢活性增强,因而有效地调节了催化剂的金属加-脱氢活性中心与酸性活性中心的比例,使催化剂的加氢活性和异构化选择性明显提高。引入P的质量分数过高,催化剂的酸量大幅度减少,降低催化剂的加氢活性和异构化选择性。分析了反应温度、质量空速和氢油体积比对产品分布的影响,在反应温度为280℃、质量空速为3h-1、氢油体积比为300∶1和压力为2.5MPa的反应条件下Ni-P/Hβ催化剂具有很好的异构化和芳构化性能,使在降低催化裂化汽油烯烃的同时,能够保证汽油的辛烷值基本不下降。     

异丁烯齐聚催化剂硫酸铁-硫酸镍的性能评价

研究了Fe2(SO4)3(NiSO4)/-γAl2O3催化剂对异丁烯齐聚反应的催化性能,考察了催化剂的寿命、稳定性及强度,并与工业化硅铝小球催化剂进行了对比。结果表明:Fe2(SO4)3(NiSO4)/-γAl2O3催化剂与工业化硅铝小球催化剂活性相近;Fe2(SO4)3(NiSO4)/-γAl2O3催化剂中未成型催化剂活性达到95%以上,成型催化剂活性达到88%,二聚产物选择性较高,其中成型催化剂二聚物选择性达到52%左右;副产物少,低温活性好,反应过程温和,易于控制。     

改性HZSM—5沸石对甲醇转化反应的影响

本文采用尾气色谱系统,以 HZSM-5沸石和用 Fe,K 及γ-Al_2O_3改性的 HZSM-5沸石为催化剂,考察它对甲醇转化为低碳烯烃和芳烃的反应性能.结果表明,以 HZSM-5/γ-Al_2O_3复合催化剂的活性和选择性最好,总烯烃收率达到81.2%,其中乙烯收率为43.81%.用电导法测定了 HZSM-5/γ-Al_2O_3沸石表面酸性,初步探讨甲醇转化反应与催化剂表面酸性的联系.此外,研究了反应温度、系统压力、空速和反应器段数对甲醇转化反应产物组成的影响.     

催化裂化轻汽油在Ag改性β沸石催化剂上的醚化

制备了Ag/Hβ醚化催化剂,并在小型固定床反应装置上采用制备的催化剂进行了催化裂化轻汽油醚化试验。考察了Ag/Hβ沸石催化剂的制备条件对催化性能的影响以及反应温度、空速、醇烯比、压力对醚化反应的影响。实验结果表明,随着Ag负载量的增加,Ag/Hβ催化剂的醚化活性略有增加,当Ag负载的质量分数为2%时达到最大值,此后继续增加Ag负载量,催化剂的醚化活性下降。随着焙烧温度的增加,催化剂的活性逐渐增加,在焙烧温度450℃时达到最大值。采用Ag(2%)/Hβ催化剂具有较好的醚化活性。在最佳反应条件(温度为70℃、压力为0.8MPa、空速为1.0h-1、醇烯比为1.0)下,叔碳烯烃的转化率可达到56.27%。负载后的催化剂具有活性高、不易失活等优点。     

低碳烯烃芳构化催化剂与工艺进展

介绍了ZSM－5沸石及其改性催化剂用于低碳烯烃C2^=-C5^=的芳构化性能，结果在ZSM－5沸石中加入一些金属如Zn,Ga,Pt,Ni,Cd等得到的改性催化剂可直接将烯烃及其混合物转化为芳烃，且芳烃收率，选择性都大有改善，各种金属及其引入方式对烯烃芳构化的影响不一样，催化剂的制备方法中，以离子交换法最佳，其次是浸渍法，最后是混合法，金属的引入量有最佳值，如ω（Cd)≤0．8％时效果最佳，此外对各种操作条件如反应温度，空速，载气等方面进行了论述，认为反应温度以350－550℃为宜，空速不能太大，以H2为载气比N2为载气好，探讨了烯烃芳构化的反应机理，并对其工艺用于烯烃汽油改质的工业应用前景作了预测。     

碳化钼/β沸石的制备及其催化大豆油加氢脱羧性能

以MoO3为前驱体、改性β沸石为载体,采用程序升温还原法制备了Mo2C/β沸石催化剂,并对催化剂进行了XRD和TEM表征,考察了还原条件对催化剂性能的影响。在小型固定床反应装置上进行了大豆油加氢反应。结果表明,随着程序升温速率降低,β-Mo2C的衍射峰强度增强。随着碳化终温升高,碳化程度逐渐加深。当程序升温速率为1℃/min,碳化终温为650℃时,β-Mo2C的衍射峰最清晰。以正己烷作为碳源,Mo2C在载体上分散均匀,具有较大的比表面。采用Mo2C负载量为21.25%的Mo2C/β沸石为催化剂,在压力为3.5MPa、液时空速0.5h^-1、氢油体积比500、反应温度280、320℃的条件下,大豆油经过加氢后,凝点下降到-5～-10℃,十六烷值保持在70以上。     

苯胺连续合成二苯胺催化剂的研制及应用

研究了不同硅铝比的β沸石担体及引入的金属助剂对苯胺合成二苯胺的影响，试验结果表明：适宜硅铝比的β沸石显示出独特的催化活性及反应稳定性，引入的金属助剂明显改善了催化剂的反应性能，改性β沸石制备的FD－20催化剂，在反应压力为4．0MPa，体积空速为0．2h^-1;V(H2)/V(苯胺）为250，在反应温度300－350℃范围内，苯胺单程转化率大于25％，二苯胺选择性大于95％，催化剂一次周期寿命大于1500h，并可多次再生，催化剂无腐蚀性，具有良好的活性稳定性及可再生性，实现了二苯胺合成的连续性，催化剂经逐级放大，具有良好的重复性，其反应性能优于国内同类催化剂水平，已投入工业应用，创造 了良好的经济效益和社会效益。     

碱土和稀土金属化合物对H-ZSM-5沸石催化剂改性的反应性能

用碱土(AE)金属化合物及稀土(RE)金属化合物，对H-ZSM-5沸石催化剂进行了改性处理；以甲苯-甲醇烷基化反应为探针，考察了催化剂的活性、选择性及稳定性。用XRD和SEM检测了合成ZSM-5沸石的结构，用NH3-TPD方法测试了催化剂表面酸性质。结果表明：经改性后的催化剂表面酸中心数减少，酸强度下降，稳定性增加，对二甲苯选择性明显提高。     

ZSM-5沸石和L沸石对FCC汽油芳构化降烯烃性能比较

临氢条件下,以全馏分FCC汽油为原料,在固定床连续微反应装置上对HZSM-5沸石催化剂和HL沸石催化剂的芳构化降烯烃反应性能进行了评价。用气相色谱仪对原料和产品进行了分析,并用X射线荧光光谱法,XRD,BET和IR等手段对沸石催化剂进行表征。结果表明,两种催化剂在反应活性一致的情况下,FCC汽油在HZSM-5催化剂上的烯烃饱和率达30.31%,芳烃体积分数由20.15%增加到31.55%;而在HL催化剂上的烯烃饱和率达15.25%,芳烃体积分数增加到28.72%。在两者反应条件一致的情况下,HZSM-5沸石催化剂不但具有较好的烯烃芳构化活性,同时还表现出了良好的活性稳定性。这种反应性能的差异主要是由于HZSM-5沸石和HL沸石的酸性特征、表面积(BET)和微孔体积不同所造成的。     

E-01催化剂在催化裂化轻汽油醚化中的应用

采用新型分子筛醚化催化剂(E-01)在固定床反应器中进行了催化裂化轻汽油和甲醇醚化反应,研究了反应条件对叔碳烯烃转化率的影响,与Hβ和D005型阳离子交换树脂催化剂醚化活性进行了对比,并对该催化剂的稳定性和再生性能进行了考察。结果表明,在温度70℃、压力0.8MPa、空速1h-1、n(甲醇)/n(叔碳烯烃)=1.1的反应条件下,叔碳烯烃转化率可达57.68%。E-01催化剂的醚化活性高于Hβ而与D005型阳离子交换树脂醚化催化剂相当,稳定性好于Hβ和D005型阳离子交换树脂醚化催化剂。通过烧焦再生,失活E-01催化剂的醚化活性可以完全恢复。     

环己基苯基甲酮一步法合成的研究

考察了几种不同型号的沸石催化剂对苯与环己基酸反应合成环己基苯基甲酮的催化活性，在研究条件下，催化活性排序为：H－β型＞H－Y型＞HZSM－5型；用L16（4^5）正交表设计安排了实验，优化了以H－β型沸石为催化剂的反应条件，在最优反应条件下，环己基苯基甲酮收率为12．8％，并对催化剂寿命作了初步研究。