不同偶氮基取代酞菁化合物的合成及性质研究

通过较为简便的方法,以邻苯二甲酸酐和尿素为起始原料五步法合成了三种偶氮基取代酞菁.包括2,9,16,23-四-(4-N,N-二甲胺基苯偶氮基)酞菁钴(Ⅱ)、2,9,16,23-四-(2,5-二羟基苯偶氮基)酞菁钴(Ⅱ)和2,9,16,23-四-(4-羟基苯偶氮基)酞菁钴(Ⅱ),对产物进行IR、UV-vis光谱测定和表征以及热重分析,对比了四种化合物谱学性质和热稳定性,结果表明:偶氮基取代酞菁与无取代酞菁相比,Q带最大吸收波长发生不同程度的红移,偶氮基取代酞菁钴比无取代的酞菁钴热稳定性要好.     

2—芳胺基—5—芳偶氮基草酮化合物的合成

由2—甲氧基—5—芳偶氮基革酮与芳胺直接缩合反应制备了一系列新的2—芳胺基—5—芳偶氮基革酮化合物(6a-i)，用^1H-NMR和元素分析表征了结构。通过差示扫描量热法研究了其热力学性质，并结合分子结构进行了探讨。     

新试剂4—（2—吡啶偶氮）—邻苯二酚的合成及其特性

合成了新显色剂４－（２－吡啶偶氮）－邻苯二酚，运用薄层色谱、元素分析、红外光谱法对其结构进行了鉴定，并对其物理特性、化学特性，酸离解常数等进行了研究。     

萘醌并噻唑与二苯并噻蒽系有机三阶非线性光学材料的合成

由１,４－萘醌经氯化、氨解、巯基化和缩合环化合成了５个萘醌并噻唑和四氧二苯并噻蒽系化合物。反应总收率达４５％－８５％。经三维简并四波混频实验测试与计算,样品溶液的近红外非共振三阶非线性极化率ｘ＾（３）ｄｐ ３．８５－４．１１＊１０＾－１３ｅｓｕ。     

2－酰胺基－6－芳偶氮基－1，3－二氮杂Ao的合成

合成了7个未见报道的2-酰胺基-6-芳偶氮基-1，3-二氮杂Ao化合物。用^1H-NMR和元素分析确定了它们的结构。并用差示扫描量热法研究了目标化合物的热力学性质。     

N—噻唑基—2.3—二氢—4(1H)—异喹啉酮盐酸盐的合成

本文采用DICKMAN缩合的方法,完成了N—噻唑基取代的甘氨酸乙酯,异喹啉酮盐酸盐及其β—酮酯的合成,并且进行了结构测试工作,以上化合物在文献中尚未见报导。     

2—磷酸丁烷—1，2，4—三酸的合成及性能研究

用亚磷酸二乙酯，反丁烯二酸二乙酯和丙烯酸乙酯在催化剂作用下经三步反应得到2磷酸丁烷－1，2，4（PBTCA），产品收率为95％，用红外光谱及质谱确定了合成产品，并对产品进行了缓蚀阻垢性能测定。     

4—甲醛基重氮氨基偶氮苯的合成及其与铜显色反应的研究

合成一种三氮烯类显色剂－４－甲醛基重氮氨基偶氮苯,并研究与铜的显色反应,建立测定铜的新分光光度法,试验结果表明：在乳化剂ＯＰ存在的条件下,于ｐＨ１０．７０的Ｎａ２Ｂ４Ｏ７;１０Ｈ２Ｏ－ＮａＯＨ缓冲体系中,试剂与铜形成１：１的桔红色络合物。     

含有偶氮基团和3-氟-4-氰基苯基的液晶化合物的合成及其性质分析

以溴代异烷烃和对氨基苯甲酸为起始原料,设计合成了4种同时含偶氮苯基团和3-氟-4-氰基苯基的液晶化合物,并对重氮偶合反应和Williamson醚化反应过程中存在的问题进行了探讨。找出了较为合理的解决方法:延长偶合反应时间至5 h或以上,苯酚相对于重氮盐过量(物质的量之比为2∶1),冷却后酸化醚化产物,酯化反应中采用DCC(N,N-二环己基碳二亚胺)作为脱水剂。在优化后条件下反应,得到了较为满意的结果。同时对4种化合物的液晶相变进行了研究,通过DSC、POM测定,确定这些化合物皆为热致性互变液晶化合物,且都具有较高的清亮点。     

3,3—乙撑二氧—5a，10a—环氧—△^9（11）—雌甾二烯—17a—（—1丙炔基）—17β—醇的合成与表征

用过氧化氢/a,a,a-三氟苯乙酮催化3,3-乙撑二氧-△^5(10),9(11)-雌甾二烯-17a-（-1丙炔基）-17β-醇环氧化合成相应的3,3-乙撑二氧-5a,10a-环氧-△^9(11)-雌甾烯-17a-（-1丙炔基）-17β-醇,原料转化率高;-5a,10a-环氧化合物和5β,10β-环氧化合物的摩尔比达到10:1,经柱层析分离、提纯;得到了相应纯的-5a,10a-环氧化合物和5β,10β-环氧化合物,测定了它们的熔点、比旋光度;并用IR谱、^1H-NMR谱和^13c-NMR谱对共结构进行了鉴定。     

新试剂4-(2-吡啶偶氮)-邻苯二酚的合成及其特性

合成了新显色剂4-(2-吡啶偶氮)-邻苯二酚(PAPC),运用薄层色谱、元素分析、红外光谱法对其结构进行了鉴定,并对其物理特性、化学特性、酸离解常数等进行了研究.     

吖啶酮类高效镇痛药物的研究(Ⅰ)——6.7—亚甲二氧基—3—芳基—1(2H,4H)吖啶酮的合成

通过邻氨基胡椒醛与5—芳基—1.3—环已二酮的Friedlander缩合反应,合成出五个至今尚未见报导的3—取代的1(2H,4H)吖啶酮类化合物。     

2-硝基-4'-二甲氨基偶氮苯的合成及性质研究

以邻硝基苯胺为原料,与重氮盐反应制得中间体邻硝基苯基重氮盐;进一步与N,N-二甲基苯胺偶合制备2-硝基-4′-二甲氨基偶氮苯(L1).考察了pH、化学计量比和温度等条件对合成的影响,用红外光谱表征其结构,并通过紫外光谱对化合物的酸碱变色性及光谱性质进行了研究.实验结果表明:L1具有较大的摩尔吸光系数ε=2.42×10~4 L/(mol·cm),良好的酸碱变色性.     

9—钨—2—钼钒锗酸及钾盐的合成与性质

报道了９－钨－２－钼钒锗酸及钾盐的合成。通过元素分析,红外光谱、紫外光谱、Ｘ－射线粉末省射和差热－热重分析对配合物进行了表征,并测定了这两个配合 氧化还原性质。     

2-(4-甲酰基苯偶氮)-7-(4-安替吡啉偶氮)-1,8-二羟基萘-3,6-二磺酸的合成

采用2种不同的偶合路线合成目标化合物:(1)以自制的单偶氮安替吡啉变色酸和对氨基苯甲醛为原料,经重氮化、偶合反应制备一个新的不对称变色酸双偶氮衍生物显色剂[2 (4 甲酰基苯偶氮) 7 (4 安替吡啉偶氮) 1,8 二羟基萘 3,6 二磺酸],产率为63.1%.(2)以自制的对甲酰基苯偶氮变色酸和4 氨基安替吡啉为原料,经重氮化、偶合反应制备上述目标化合物,产率为52.6%.产物的结构经红外光谱表征.     

2-（4-甲酰基苯偶氮）-7-（4-安替吡啉偶氦）-1，8-二羟基萘-3，6-二磺酸的合成

采用2种不同的偶合路线合成目标化合物：(1)以自制的单偶氮安替吡啉变色酸和对氨基苯甲醛为原料，经重氮化、偶合反应制备一个新的不对称变色酸双偶氮衍生物显色剂[2-(4-甲酰基苯偶氮)-7-(4-安替吡啉偶氮)-1，8-二羟基萘-3，6-二磺酸]，产率为63．1％．(2)以自制的对甲酰基苯偶氮变色酸和4-氨基安替吡啉为原料，经重氮化、偶合反应制备上述目标化合物，产率为52．6％．产物的结构经红外光谱表征．     

1，4—二氢—2，6—二甲基—4—（2—硝基苯基）—3，5—吡啶二甲酸甲异丁酯的合成

1，4—二氢—2，6—二甲基—4—(2—硝基苯基)—3，5—吡啶二甲酸甲异丁酯为一抗高血压新药，作者报道了其三步法的合成方法，并对Hanstzch合成法中制备邻硝基苯亚甲基乙酰乙酸异丁酯的方法进行了改进，反应时间缩短，得率提高至58％，对产物分子结构采用元素分析、红外光谱(IR)、核磁共振氢谱(^1H—NMR)及碳谱(^13C—NMR)进行了鉴定。     

2—溴—3，4—二氢—N羟基—1（2H）0—萘亚胺的合成研究

以a－四氢萘酮为原料，经溴化、肟化反应制得目标产物，总收率87％。还探索了pH值、投料比、肟化反应时间及肟后加工水反应时间对产物收率的影响，确定了较桂合成条件，缩短了反应周期。     

2,4-二氟苯重氮氨基偶氮苯的合成及其与镉(Ⅱ)配合物性质的研究

本文合成了新三氮烯试剂2,4-二氟苯重氮氨基偶氮苯,用元素分析和红外光谱进行了结构表征。研究了该试剂与镉形成配合物的最佳条件及配合物的性质,并利用该试剂与镉形成配合物的性质建立了光度法测量镉的新方法,成功地应用于实际样品中的镉的分析。     

含1，4—亚萘基的聚芳醚酮的合成与性能研究

以无水AlCl3/ClCH3CH2Cl/NMP为催化剂/溶剂体系，通过亲电缩聚反应，由二苯醚（DPE），对苯二甲酰氯（TPC）和4，4′-二（α-萘氧基）二苯酮（DNBP）合成了一类新型主链含1，4-亚萘基结构的聚醚酮酮/聚醚酮醚酮酮（PEKK/PEKEKK）无规共聚物，研究了DNBP结构单元对共聚物性能的影响，并对其进行了IR、DSC、TG、WAXD等分析表征。结果表明，共聚物具有优良的耐热性和耐溶性剂，随着共聚物中DNBP结构单元含量的增加，其玻璃化温度(Tg）逐渐升高，而熔融温度（Tm）和结晶度逐渐降低，热分解温度（Td）均大于540℃，与PEKK相比，共聚物的断裂伸长率明显提高，拉伸强度和拉伸模量略有下降，但仍具有良好的力学性能。