含1,3,4-噁二唑和偶氮苯结构聚合物单体的合成

以间苯二甲酸为初始原料合成一种新型化合物5-[4-(十六烷氧基)苯基偶氮]-1,3-苯基-二(1,3,4-噁二唑硫)乙酸甲酯,采用IR、UV-vis和1H NMR对中间体和目标化合物结构进行了表征.365 nm紫外光照射下,5-[4-(十六烷氧基)苯基偶氮]-1,3-苯基-二(1,3,4-噁二唑硫)乙酸甲酯中偶氮苯结构发生光致反-顺异构化现象,计算得到光致反-顺异构化转化效率(R)、光稳态时顺式异构体含量(Y)及反-顺异构化速率常数(Kp)分别为80.95％、84.99％、和1.3389 min-1.     

甲基苯偶氮芳香醛液晶异构化动力学及光电性能

以偶氮类液晶化合物4-(4-(4-甲基苯酰氧)苯偶氮)苯甲醛为目标化合物,研究了在不同溶剂(甲醇、四氢呋喃)条件下,紫外光(365 nm)照射一定时间,其反-顺光异构化反应的动力学过程。通过电化学方法,在两种溶剂(无水四丁基高氯酸铵或KCl水溶液为电解质)条件下,测定了样品在无水和水体系中反-顺光异构化过程中电化学性质的变化。结果表明,该目标化合物在甲醇、四氢呋喃两种溶剂条件下光异构化反应均为一级速率过程,且在四氢呋喃中的转化率高于甲醇中的转化率;循环伏安曲线表明在不同体系中,该目标化合物反-顺光异构化反应的HOMO和LUMO能级及能级差(能隙)也在不断变化,且反式结构的能隙高于光稳态结构。     

新型对称双偶氮苯化合物的合成及光学性能

以联苯二胺为原料,通过重氮化、偶联和Williamson醚合成反应,设计合成了一系列新型的对称性不同端基的双偶氮类化合物,考察了溶剂、不同取代基对偶氮化合物紫外吸收影响。以4,4’-二(4-辛氧基-苯偶氮基)-联苯(Azo3)为例,在365 nm紫外光照射下发生反-顺光异构化,光照10 min后达到光稳定态,具有良好的光致变色性。     

液晶化合物戊基偶氮苯甲醛光反应动力学及其与金属离子作用

分别以甲醇、四氢呋喃为溶剂,利用紫外光谱,研究了液晶化合物4-[4-(4-戊基苯酰氧)苯偶氮]苯甲醛光异构化正反应(紫外光照)、逆反应(日光照射)的动力学过程,以及该偶氮化合物样品与常见金属离子(不同浓度)之间的相互作用;利用循环伏安法(CV)对化合物在紫外光照(正反应)、日光照射(逆反应)不同时间时的电化学性质变化进行了研究。结果表明,该化合物在365 nm紫外光照/日光照射下,可进行反顺异构化及其逆过程,其正逆反应均为二级速率过程。光稳态顺式结构在四氢呋喃(THF))溶液中,质量分数为15.0%,转化率为16.2%;在甲醇溶液中,质量分数为9.0%,转化率为8.7%,表明极性较强的甲醇溶液中,顺反异构化过程较难进行。不同金属离子对该偶氮样品光异构化过程有影响,其中影响最显著的为氯化铜。循环伏安法研究表明,该化合物在不同溶剂体系中发生氧化或还原反应的程度和强度均有较大差异。     

甲基偶氮苯甲酸棒状液晶分子的光敏性能研究

以一种具有偶氮基团的棒状液晶分子——甲基苯酰氧基偶氮苯甲酸为待测样品,通过紫外吸收光谱法,研究了该化合物在不同极性溶剂中完成反式-顺式异构化过程的紫外光照时间和紫外吸收光谱的变化。结果表明,该化合物的紫外吸收强度以及最大吸收波长与溶剂的极性有关,在极性较强的溶剂中,样品的反式结构及顺式结构的吸收向长波方向移动。     

含双硫键结构的苯并三唑紫外吸收剂的合成及应用

以2-(2-羟基-3,5-二叔丁基苯基)-5-氯代苯并三唑为起始原料,通过将正丁硫醇和碱反应合成正丁硫醇碱金属盐,使两者在非质子溶剂中反应制得含双硫键的苯并三唑化合物——5,5-二硫-双-[2-(2-羟基-3,5-二叔丁基苯基)-2H-苯并三唑];通过1HNMR、FTIR、元素分析、FABMS等确定化合物分子结构,通过UV测试,测得其最大紫外吸收波长为364 nm,与普通商用紫外光吸收剂相比波长红移了约11 nm,且其在最大吸收波长处具有非常高的摩尔吸光系数,可达55 000 L/(mol·cm),是普通商用紫外光吸收剂的1倍以上,可以保护塑料、涂料和人的皮肤免受此类紫外光(320~400 nm)的损害,具有广泛应用价值。     

对羟基偶氮苯甲醛的合成及其光响应性能研究

对氨基苯甲醛、亚硝酸钠在盐酸条件下完成重氮化反应,再与苯酚偶合,生成对羟基偶氮苯甲醛,GC/MS测定产品纯度97.4%。氯仿溶剂中,对羟基偶氮苯甲醛特征吸收波长为359 nm和241 nm,摩尔消光系数分别为23 572,8 270 L/（mol·cm）。在365 nm紫外光照射下,359 nm吸收峰强度逐渐降低,241 nm吸收峰强度逐渐增强,停止紫外照射,则两吸收峰强度逐渐恢复原状,证实对羟基偶氮苯甲醛具备反式构型和顺式构型之间的光致变色特性,其光致变色动力学过程表现为一级反应,速率常数2.99×10^-3min^-1。     

油溶性1,8-萘酰亚胺类荧光染料的合成研究

以4-溴-1,8-萘酐为原料,经过亚胺化和取代反应合成4-烷氧基-N-十二烷基-1,8-萘酰亚胺。通过单因素实验,确定了亚胺化反应的最佳条件,即n(4-溴-1,8-萘酐)∶n(十二胺)=1∶1.1,反应温度50℃,反应时间4 h,在该条件下,中间产物4-溴-N-十二烷基-1,8-萘酰亚胺的产率达79.4%。采用IR、1HNMR对目标产物4-烷氧基-N-十二烷基-1,8-萘酰亚胺的结构进行了表征,紫外吸收图谱和荧光光谱研究表明,目标产物在无水乙醇中的最大紫外吸收波长分别为357 nm和342 nm,最大发射波长分别为485 nm和490 nm。目标产物在DMF中的荧光量子产率达0.6以上。     

蒽衍生物蓝光材料的合成与光谱分析

采用还原4-甲苯基锂和β-萘基锂与2-氯蒽醌的加成物制备了有机电致蓝光材料2-腈基-9,10-二(4-甲苯基)蒽和2-腈基-9,10-二(β-萘基)蒽(简称BA和NA)。通过红外、核磁共振、质谱、元素分析对其结构进行了表征。利用紫外可见吸收光谱、荧光光谱研究它们的发光性能。紫外光谱表明BA和NA都有2个吸光带,其中BA的E带波长为272nm,B带有3个吸收峰,其波长分别为369nm、392nm、413nm;NA的E带波长270nm,B带的3个吸收波长分别为372nm、393nm、413nm。采用413nm的激发光技法,BA和NA的荧光发射峰波长分别为437nm,442nm,半峰宽为56nm和57nm,有很好的蓝光色纯度。     

2,4-二(4-联苯基）-6- (2-羟基-4-烷氧基苯基)-1,3,5-均三嗪紫外线吸收剂的合成与性能

以三聚氯氰为原料,通过格氏反应、Friedel-Craft反应合成了2-氯-4,6-二(4-联苯基)-1,3,5-均三嗪(Ⅳ);化合物Ⅳ在碱性条件下与溴代烷反应合成了3种2,4-二(4-联苯基)-6-(2-羟基-4-烷氧基苯基)-1,3,5-均三嗪(Ⅴ1～3)。用FTIR、MS、1HNMR对化合物Ⅴ1～3结构进行了确证,用TGA、UV-Vis对化合物Ⅴ1～3的热稳定性、紫外吸收及光稳定性进行了测定。结果表明,与市售商品化紫外线吸收剂UV-1577相比,化合物Ⅴ1～3的T5(质量损失5%时的温度)提高了40～60℃;具有更宽的吸收范围和更高的最大摩尔吸收系数(εmax)。化合物Ⅴ1～3的εmax分别为:79 448.28 L/(mol.cm)(λmax=318.5 nm),80 873.51 L/(mol.cm)(λmax=319 nm),76 774.7 L/(mol.cm)(λmax=319 nm)。     

Studies in the photodimerization of the diglycidyl ether of 4,4′-dihydroxychalcone

In order to elucidate the reaction mechanism involved in the photocrosslinking of epoxide resins containing the 4,4′-dioxychalcone functional group as part of the polymer backbone, the behavior of the monomeric model compound, namely, the digylcidyl ether of 4,4′-dihydroxychalcone, when subjected to UV irradiation has been studied in some detail. The initial photochemical reaction is trans-cis isomerization to a photostationary state, the trans/cis ratios in this state being wavelength dependent. This is followed by a slow dimerization to dimers of the truxillic and truxinic type, the products being mainly formed from the trans isomer under our conditions of irradiation (λ = 350 nm). GPC studies on the irradiated products also reveal the formation of low molecular weight oligomers. Irradiation in the solid phase resulted in the conversion of 37% of the reacted monomer into polymer, whereas irradiation in the solution phase led to 23% of the reacted monomer being converted into low molecular weight polymer. A slow depolymerization of the dimer into the monomeric chalcone is also believed to occur on irradiation at 350 nm.     

6－（4－甲氧基苯氧基）－5，12－萘并萘醌的合成与光致变色性质

以6－氯－5，12－萘并萘醌为起始原料，合成了6－（4－甲氧基苯氧基）－5，12－萘并萘醌，通过元素分析、 IR、1 H NMR和EIMS对其结构进行了表征。研究表明：6－（4－甲氧基苯氧基）－5，12－萘并萘醌可以发生类似于苯氧基萘并萘醌的光异构化反应， trans－form的最大吸收峰出现在395 nm处，而ana－form在450 nm和481 nm处显示出特征双峰，并且只在408 nm处有一个等吸光点。     

紫外分光光度法测定中细号纯棉品种织物中二氧化钛含量

4,5-二羟基-2,7-萘二磺酸配体与钛发生显色反应,生成稳定的配合物,配合物的最大吸收波长为461nm,表观摩尔吸光系数e=3.17×104L·(mol·cm)-1,钛浓度在0.001～1.0μg·mL-1范围内与吸光度呈良好的线性关系,用该方法测定纯棉品种织物中的钛.分析结果的相对标准偏差(RSD)为2.91％,加...     

1-(2-吡啶偶氮)-2-萘酚光度法测Mn的实验研究

研究了以CTMAB阳离子型微乳液-Triton-100混合微乳液为介质助溶,锰(Ⅱ)与1-(2-吡啶偶氮)-2-萘酚(PAN)的显色反应,结果表明:该体系最大吸收波长为λ=550 nm,反应条件为pH=8⁹的NH4ClNH3缓冲液,回归方程为A=0.0006c(μg/mL)+0.0297,相关系数r=0.9992,摩尔吸光系数ε=2.338×104L/mol·cm,锰含量在09的NH4ClNH3缓冲液,回归方程为A=0.0006c(μg/mL)+0.0297,相关系数r=0.9992,摩尔吸光系数ε=2.338×104L/mol·cm,锰含量在0⁰.72μg/mL范围内符合朗伯比尔定律。方法可靠快速,可用于含锰样品的测定。     

1-(2-吡啶偶氮)-2-萘酚光度法测铜的实验研究

研究了以十六烷基三甲溴化胺(CTMAB)阳离子型微乳液—Triton-100混合微乳液为介质助溶,在pH=4⁶的NaAC-HAC缓冲液中,铜(II)与1-(2-吡啶偶氮)-2-萘酚(PAN)的显色反应。结果表明:该体系最大吸收波长为λ=500 nm,回归方程为A=0.0130C(μg/mL)+0.028 7,相关系数r=0.999 1,摩尔吸光系数ε=2.258×104L/mol·cm,铜含量在06的NaAC-HAC缓冲液中,铜(II)与1-(2-吡啶偶氮)-2-萘酚(PAN)的显色反应。结果表明:该体系最大吸收波长为λ=500 nm,回归方程为A=0.0130C(μg/mL)+0.028 7,相关系数r=0.999 1,摩尔吸光系数ε=2.258×104L/mol·cm,铜含量在0⁰.8μg/mL范围内符合朗伯比尔定律。方法可靠快速,可用于含铜样品的测定。     

5'-硝基水杨基荧光酮-溴化十六烷基三甲胺-柠檬酸光度法测定锌

研究了5'-硝基水杨基荧光酮(5'-NSAF)-溴化十六烷基三甲胺(CTMAB)-柠檬酸与锌形成配合物的显色反应条件和光度性,建立了光度法测定锌的新方法。结果表明,在p H 9.5 Na2B4O7-Na OH的缓冲溶液中,锌与5'-硝基水杨基荧光酮-CTMAB-柠檬酸能生成稳定的配合物,其最大波长在570 nm,锌的含量在0~0.5μg/m L范围内服从比耳定律,表观摩尔吸光系数为1.2×105L/(mol·cm)。此方法用于葡萄糖酸锌片样品中锌的测定,回收率为101%~104%,RSD为1.5%~3.4%(n=5)。     

曙红亚甲基蓝分光光度法测定水中阳离子表面活性剂

采用分光光度法测定水样中阳离子表面活性剂的含量。在弱酸性的HCl-NaAc缓冲介质中,阳离子表面活性剂十六烷基溴化吡啶(CPB)以及十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)能与曙红亚甲基蓝反应,形成离子缔合物,后者的最大吸收波长分别为660 nm和658 nm,且阳离子表面活性剂的浓度与溶液的显色程度呈良好线性关系。在最大吸收波长处,CPB和CTAB的浓度分别在0~2.10×10-5mol/L和0~1.98×10-5mol/L范围内遵守比尔定律,表观摩尔吸光系数分别为1.79×104L/(mol.cm)和1.38×104L/(mol.cm),检出限分别为8.27×10-7mol/L和9.88×10-7mol/L,平均回收率为99.5%~102.6%。方法具有较高的灵敏度和良好的选择性,可用于水样中阳离子表面活性剂的测定。