乙炔的硅氢加成反应研究进展

综述了三氯硅烷、甲基二氯硅烷、三甲氧基硅烷和三乙氧基硅烷与乙炔的硅氢加成反应,并简述了乙烯基硅烷偶联剂的用途.     

硅氢加成催化剂固载化的研究进展

硅氢加成反应中,固载型催化剂可以弥补均相和多相催化剂的不足,可提高硅氢加成反应催化剂活性和区域选择性。系统阐述固载型催化剂的反应机理、制备方法、活性组分、固载体、配位体、催化剂表征以及区域选择性影响因素。今后可能的研究方向是,尝试更多的催化剂固载化技术,探索和制备出更加低廉的非贵金属催化剂,有针对性地研究加成反应区域选择性,以及进一步拓展硅氢加成在有机合成中的应用领域。     

硅氢加成反应催化剂

本文评论了用于硅氢加成反应的过渡金属催化剂。分别论述了均相催化剂和多相催化剂，以高分子为载体、键合在载体上的配位基和过渡金属组成的多相催化剂，不仅具高活性、高选择性，而且易于回收再用，将引起人们的重视。     

硅氢加成反应催化剂

本文评论了用于硅氢加成反应的过渡金属催化剂。分别论述了均相催化剂和多相催化剂。以高分子为载体、键合在载体上的配位基和过渡金属组成的多相催化剂，不仅具高活性、高选择性，而且易于回收再用，将引起人们的重视。     

活性炭负载壳聚糖络合铂配合物催化硅氢加成反应

以活性炭为载体,将壳聚糖(CS)负载到活性炭上得到复合载体,利用CS对Pt的螯合作用,制备活性炭负载CS络合Pt配合物催化剂(AC—CS—Pt),并考察了AC—CS—Pt催化剂催化烯烃与三乙氧基硅烷加成反应性能。采用X-射线衍射(XRD)、红外光谱(IR)和热重分析(TG)对AC—CS—Pt进行了表征,结果表明Pt与CS氨基N原子配位形成Pt—N配位键。对辛烯硅氢加成反应,AC—CS—Pt催化剂显示高活性和极好的产物选择性,β-加成产物的选择性达99%;具有良好的重复使用性能,AC—CS—Pt催化剂经简单过滤分离后,可连续使用14次而活性没有明显下降。     

埃洛石固载铂催化合成硅骨架环氧树脂

以天然纳米管状埃洛石为载体,负载氯铂酸制得埃洛石固载铂催化剂,催化1,1,3,3-四甲基二硅氧烷和甲基丙烯酸缩水甘油酯的硅氢加成反应,合成一种硅骨架环氧树脂,产率达到93.26%。利用SEM和TEM表征了埃洛石固载铂催化剂的形貌。结果显示,纯化后的埃洛石呈纳米管状结构,管长为0.5~1.5μm,管外径为50~190nm,管内径为10~20nm,管体清晰,表面干净规整,固载铂催化剂后,催化剂颗粒在埃洛石表面均匀分布。利用红外光谱和氢核磁共振谱对硅骨架环氧树脂结构进行了表征。     

硅氢加成反应催化机理的研究进展

综述了硅氢加成反应的三大催化机理(自由基加成机理)、离子加成机理、配位加成机理的研究动向及发展,着重介绍了配位加成机理中的铂催化机理(Chalk-Harrod机理、硅基迁移、铂胶体过渡态机理、钴催化机理、铑催化机理、钌催化机理、钯催化机理、镍催化机理等.)     

烯丙基硅(氧)烷铂配合物硅氢加成催化剂的研究

通式为（ＣＨ２ ＣＨＣＨ２） ｎＳｉＲ（４－ ｎ） （ ｎ ＝ ２ ,３ ,４ ;Ｒ＝ Ｍｅ ,Ｐｈ） 的烯丙基硅烷以及１ ,３ 二烯丙基 四甲基二硅氧烷（ＤＡＴＭ） 经由Ｇｒｉｇｎａｒｄ 反应制备,它们再与氯铂酸反应制备出相应的标题配合物,这种配合物可用做硅氢加成催化剂。研究发现在氯丙烯与硅氯仿的加成反应中,ＴＡＳ（ ｎ ＝ ４） 、ＤＭＤＡ（ｎ ＝ ２ ,Ｒ＝ Ｍｅ） 、ＭＴＡ（ ｎ ＝ ３ ,Ｒ＝ Ｍｅ） 和ＤＡＴＭ 的铂配合物的活性都比氯铂酸大。同时还讨论了几种铂配合物催化剂对含氢硅油与乙烯基硅橡胶的加成反应活性,发现不同催化剂的活性各不相同。     

铂催化硅氢加成反应研究进展

硅氢加成反应是合成有机硅材料最重要的途径之一,铂催化剂作为其应用最广的催化剂,具有重要的意义。本文首先介绍了硅氢加成反应机理的研究现状;分析了聚合物长链段铂配合物、含多个铂原子铂簇化合物及N-杂环卡宾铂配合物均相铂催化剂的研究进展,致力于改善均相催化剂催化选择性差、催化活性难以控制等缺点;分别阐述了不同铂催化剂载体如无机二氧化硅、炭载体、金属氧化物、有机高分子、固载液等作为铂催化剂载体的优点,负载铂催化剂具有可回收、产物选择性好的优点,有效解决了工业上铂损失的问题;最后对铂催化硅氢加成反应的发展趋势进行了展望分析,铂负载能力的提高、铂负载催化剂的分离、硅氢加成反应的原理、催化范围的扩大等均是今后研究的重要方向。     

硅氢加成反应催化剂的研究进展

简要介绍了Pt、Rh、Pd等过渡金属硅氢加成反应催化剂的最新研究进展 ,指出了此类反应的研究前景     

微孔二氧化硅负载络合铂催化1-辛烯硅氢加成反应

以微孔二氧化硅为载体,制备了微孔二氧化硅负载的铂胶体催化剂,并进行了表征。在密闭反应器中将催化剂用于催化1-辛烯与甲基氢二氯硅烷硅氢加成反应,结果显示该催化剂在常温常压下有很高的催化活性和重复实用性。无溶剂、40℃温度下反应10 h,甲基氢二氯硅烷的转化率可达99.11%,区域选择性β-加成产物100%。催化剂性能稳定,回收使用25次无明显失活。     

负载型纳米金催化剂在乙炔选择性加氢反应中的研究进展

介绍了乙炔选择性加氢制乙烯催化剂的研究和开发进展。针对负载型纳米金催化剂的发展趋势及其对乙炔加氢反应产物中乙烯的独特选择性,重点对比单金属纳米金催化剂及合金型催化剂的催化性能差异,发现合金型纳米金催化剂具有较高的乙炔转化率和稳定性。影响催化性能的主要因素有纳米粒子的大小及活性组分之间的相互协同作用。分析积炭的形成以及导致催化剂失活的原理。展望低温条件下具有高转化率与高稳定性的合金型纳米金催化剂的应用前景。     

用负载型铂胶体催化剂合成三氟丙基甲基二氯硅烷

以聚三氟丙基乙烯基甲基硅氧烷作保护剂,制备了102白色担体负载的铂胶体催化剂,催化合成了三氟丙基甲基二氯硅烷。通过气相色谱和气-质联用对三氟丙基甲基二氯硅烷进行了表征,考察了反应温度、催化剂中铂含量、催化剂回收利用等因素对加成产物收率的影响。结果表明,所制备的催化剂对反应具有较高的催化活性和稳定性,当铂与甲基二氯硅烷的摩尔比为(4.0×10-4)/1时,加成产物收率可达93%。催化剂重复使用8次未发现有失活现象。     

碳纳米管负载络合铂催化苯乙烯硅氢加成反应

研究了碳纳米管负载聚乙二醇络合铂催化剂的制备及其催化苯乙烯与甲基二氯硅烷硅氢加成反应的反应规律。该催化剂在常温常压下有很高的催化活性,络合剂聚乙二醇能非常有效地提高β-加成产物苯乙基甲基二氯硅烷的选择性,30℃温度下反应195min,甲基二氯硅烷的转化率可达83 33%,β-加成产物选择性为100%;硅氢加成反应有一个明显的诱导期,诱导期过后反应迅速进行,反应温度等因素对诱导期有重要影响;催化剂性能稳定,回收使用3次无明显失活。     

负载型金属配合物催化硅氢加成反应研究进展

硅氢加成反应是有机硅化学中制备含Si-C化合物的一类重要反应。综述了硅氢加成反应中负载型金属配合物催化剂的种类、催化性能及催化机理,并展望了此类反应的研究前景,表明探索价廉高效的硅氢加成催化体系将是这一领域的主要研究方向。     

不饱和烃硅氢加成催化剂固载化研究进展

综述了各类负载过渡金属的催化剂体系及其在不饱和烃硅氢加成反应中的应用。负载过渡金属的催化剂具有良好的可回收性和选择性，研究主要集中在开发价廉、使用安全、环境友好和高催化性能的活性炭、氧化物或有机聚合物等负载过渡金属催化剂，并取得很好的结果。     

铂催化硅氢加成反应硅橡胶

综述了铂加成硫化硅橡胶的特点、硫化机理；重点阐述了它的关键要素及发展方向。     

加氢除炔和液相烷基化双功能催化剂的研究开发

利用离子交换法负载贵金属钯,对β沸石FX-01催化剂进行改性,制成具有加氢除炔及烷基化双重催化功能的新型沸石催化剂,以提高催化剂对原料的适应性并延长催化剂的寿命。采用加速失活的方法进行寿命实验,通过热重分析和气相色谱-质谱(GC-MS)对积炭进行表征。实验结果表明,改性后的催化剂选择性和稳定性提高,异丙基苯的收率增加;钯元素改性制成的双功能催化剂具有较好的抗积炭性能,催化剂寿命延长,钯元素适宜的负载量为0.2%。     

碳纳米管负载壳聚糖络合铂配合物的制备及其催化硅氢加成性能

将壳聚糖(CS)负载到碳纳米管(CNT)上得到CNT-CS,再与Pt配位,制得CNT负载CS络合铂配合物(CNT-CS-Pt).将后者用作烯丙基缩水甘油醚和三乙氧基硅烷的硅氢加成反应的催化剂,并考察了该配合物的催化性能.结果表明,Pt与CS中的N原子配位形成Pt-N配位键;该催化剂在烯丙基缩水甘油醚和三乙氧基硅烷的反应中表现出极好的区域选择性及良好的催化活性,β-加成产物的选择性为100%,130 ℃下反应180 min,产物的收率达到70.4%.该催化剂可通过简单的方法回收但重复使用性能有一定下降,重复使用4次后产物的收率下降到24.0%.并对催化机理进行了初步的探讨.