N-(β-羟乙基)(口恶)唑烷与胶原蛋白质的相互作用

N-(β-羟乙基)(口恶)唑烷(简称 OX-2)与胶原蛋白质能够发生化学反应.本工作以浸酸牛皮胶和明胶为作用物,采用胶原分子修饰、红外光谱、氨基酸分析方法研究了 OX-2在胶原分子上的结合点,结果表明,胶原的氨基与 OX-2以共价键结合;胶原的羧基与 OX-2不形成共价键;胶原的咪唑基与 OX-2有可能形成共价键结合.     

新型鞣剂4,4-二甲基噁唑烷和3-羟乙基噁唑烷的合成

本文报道4,4一二甲基(口恶)唑烷和3-羟乙基(口恶)唑烷的合成方法.其中后者的合成采用二乙醇胺经与多聚甲醛反应后用减压蒸馏失水关环的方法,为文献中所未见,此法为工工业化生产3-羟乙基(口恶)唑烷提供了较好的工艺根据.     

3-羟乙基噁唑烷对铬鞣液组成的影响

摘要3-羟乙基噁唑烷是一种新型鞣剂,可使生皮的收缩温度提高到85℃.虽然不能单独用于鞣革,但在与铬结合鞣制时表现出良好的鞣性,使皮对铬的吸收率提高,得到更加丰满柔软的皮革.其与胶原的作用已有人在研究,与铬络合物的作用还未见报道.本文通过离子交换和紫外及可见吸收光谱法初步探讨了OX(Ⅱ)对葡萄糖还原的铬鞣液中铬络合物组成的影响,以便从理论上对鞣制方法的完善有所帮助.     

噁唑烷A及噁唑烷E与皮胶原反应机理的研究

交联剂可以明显提高以胶原基生物材料的物理性能。在皮革生产中,噁唑烷是一种常用的醛类鞣剂,但其与皮胶原交联的机理有待进一步研究。噁唑烷与植物单宁结合鞣时,噁唑烷通过开环形成了碳正离子中间体,之后进一步与胶原氨基酸的侧链氨基及植物单宁的黄酮环反应。本实验中,我们对噁唑烷与胶原的反应进行了一系列的分析研究。对经噁唑烷鞣制的胶原进行高效液相色谱分析后发现,噁唑烷与酪氨酸侧链发生了不可逆反应。质谱分析证明噁唑烷与赖氨酸残基形成了席夫碱化合物,这是一个可逆反应。在NaCNBH3存在下,将一个模型多肽链Suc-Ala-Phe-Lys-AMC与噁唑烷反应并进行质谱分析,发现生成的产物相对分子质量增加了28 kD,这是由于赖氨酸上增加了两个甲基基团。差示扫描量热分析发现,在结合鞣中先加入植物单宁再加入噁唑烷鞣剂会得到更好的协同效应。胶原与反应活性较强的噁唑烷A反应后的圆二色谱分析显示椭圆率下降,这是由于胶原分子发生聚集而非二级结构的改变。基于获得的分析结果,提出了一个噁唑烷与胶原氨基酸侧链反应的机理模式。     

N-(α-羟乙基)甲酰胺的合成及表征

无溶剂条件下以甲酰胺和经提纯得到的乙醛为原料,采用分批加料的方法,通过改变反应物用量、催化剂种类、催化剂用量、反应温度、反应时间,探讨其对N-(α-羟乙基)甲酰胺产率的影响,以得到最佳反应条件并制得较高转化率的N-(α-羟乙基)甲酰胺。最佳反应条件为:甲酰胺和乙醛摩尔比为1:1.2,催化剂K2CO3用量为甲酰胺摩尔量的0.6%,45℃下恒温反应,反应时间为70min。     

噁唑烷A和E同绵羊皮胶原作用机理研究

以生物材料为基础的交联剂对胶原的物理特性能有着重要影响。噁唑烷是一种常用的的醛类鞣剂,在制革工业中广泛地用于稳定胶原。但是具体的反应机理并不是很清楚,例如当它们同植物单宁结合的时候,认为是噁唑烷通过开环形成了碳阳离子媒介物,然后与胶原侧链的氨基酸和植物单宁的类黄酮体系反应。在制革工业中,已经使用了一系列的科技手段未研究噫唑烷与胶原的反应：噁唑烷与胶原鞣制作用后进行高效液相色谱分析证明其与酪氨酸侧链有一个不可逆反应;质谱学结果表明噁唑烷与赖氨酸生成席夫碱化合物;噁唑烷同缩氨酸在NaCNBH3的存在下的反应,表明生成的产物的分子质量为28kD,赖氨酸增加了2个甲基;差示扫描量热证明了它们之间产生了协同效应,并且使胶原得到了较好的耐湿热稳定性;当植物鞣剂先于噁唑烷加入时,在较多的噁唑烷A的存在下胶原的园二色谱研究结果表明因为胶原的聚集椭圆率变小使其比二次结构的改变更明显。根据前面研究的结果,我们设计了一系列试验未解释噁唑烷与胶原氨基酸侧链可能的反应机理。     

揭示噁唑烷A和E与绵羊皮胶原的相互作用机理

交联剂对胶原基生物材料的物理性能至关重要。嗯唑烷是一种新型的醛鞣剂，在皮革工业中被广泛用于稳定胶原。然而，它们与胶原的相互作用机理还不很清楚。一般认为，唾唑烷与植物鞣剂结合鞣时，恶唑烷首先发生开环反应，形成碳正离子中间体，然后与胶原的侧链氨基酸和植物鞣剂的类黄酮环体系相互作用。本文采用多种分析方法，研究了嗯唑烷与胶原的相互作用机理。采用高效液相色谱（HPLC）研究噁唑烷鞣后的胶原溶液发现，噁唑烷与侧链酪氨酸发生了不可逆反应。质谱（MS／研究表明，噁唑烷与胶原的赖氨酸残基发生了反应，形成席夫碱，且该反应实际上是可逆的。在NaCNBH。存在条件下，本文研究了噁唑烷与Suc—A1a—Phe—Lys—AMC模拟肽的反应，质谱分析表明，赖氨酸上增加了两个甲基，使得生成的产物分子量增加了它们特有的28kD。差示扫描热量法的结果表明，当在醛鞣剂之前加入植物鞣剂进行鞣制，所得鞣制效果最好，结合鞣表现出协同效应。圆二色性研究显示，在具有较强反应活性的噫唑烷A作用下，胶原的椭圆率大大降低，这仅仅是胶原分子发生了聚合的缘故，而不是因为其二级结构发生了改变。根据以上研究结果，本文提出一条反应路线，解释了噁唑烷与胶原侧链氨基酸可能的作用机理。     

食用香料2,4,5-三甲基噁唑和4-乙基-2,5-二甲基噁唑的合成

分别以丙氨酸和2- 氨基丁酸为起始原料,经Dakin-West 和Robinson-Gabriel 两步反应合成2,4,5- 三甲基噁唑和4- 乙基-2,5- 二甲基噁唑两种食用香料。考察催化剂、原料物质的量比、反应温度、反应时间、环化缩合剂种类等因素的影响,确定2,4,5- 三甲基噁唑的较佳合成工艺：第一步Dakin-West 反应,丙氨酸与乙酸酐的物质的量之比1:11,二甲基氨基吡啶和无水乙酸钠作催化剂(二甲基氨基吡啶用量为丙氨酸物质的量的10%、无水乙酸钠用量为丙氨酸物质的量的2.5 倍),130℃反应5h,得产物Ⅰ(α- 乙酰氨基酮);第二步Robinson-Gabriel 反应,以多聚磷酸为环化脱水剂,产物Ⅰ与PPA 物质的量比1:4,150℃反应2h,得产物Ⅱ。产物Ⅱ减压蒸馏纯化得2,4,5- 三甲基噁唑,两步反应的总产率为30.5%。按上述条件合成4- 乙基-2,5- 二甲基噁唑,两步反应的总产率为28.8%。2,4,5- 三甲基噁唑和4- 乙基-2,5- 二甲基噁唑均具有烤香、清香香气特征。产品结构通过质谱、红外光谱和核磁共振进行确认。本合成工艺路线以氨基酸为原料,具有原料易得、操作简单、产品香气纯正的优点,具有较好的工业化开发前景。     

噁唑烷鞣剂的研究概况与展望

主要阐述了噁唑烷鞣剂的种类、合成方法、应用现状以及与皮纤维结合的鞣制机理,并对噁唑烷的发展趋势做了展望。     

噁唑烷酸鞣剂的合成与应用

将苏氨酸与甲醛缩合制备出了一种唑烷酸鞣剂 MOCA。用该鞣剂预鞣 ,可将裸皮的收缩温度由 5 2℃提高到 6 9℃。两步铬鞣时 ,皮对铬的吸收率可提高到 98%以上     

羟乙基-β-环糊精微波协同提取山楂中花青素的研究

以羟乙基-β-环糊精的乙醇溶液为提取介质,用微波辅助提取山楂中的花青素,用紫外分光光度法测定山楂中的花青素的得率。在单因素试验的基础上,采用正交试验的方法。研究表明最佳提取工艺条件为:乙醇浓度为60%,微波功率为325 W微波提取时间为120 s,料液比(g/m L)1∶10,羟乙基-β-环糊精的用量m(山楂)∶m(羟乙基-β-环糊精)为1∶0.8。正交试验优化结果为:功率为260 W,微波时间为90 s,料液比为1∶20。在优化条件下提取山楂中花青素的得率为:3.35 mg/g。羟乙基-β-环糊精的加入,有效提高了花青素的得率。     

噁唑烷在国外皮革工业中应用的概况

一、简述 在70年代中期,Samir Das gupta就已经将噁唑烷应用在皮革工业中,就皮革工业来讲,噁唑烷是一类重要的化工材料,作为鞣剂,噁唑烷是近百年来皮革行业最想往和最理想的皮革化工产品,特别是用于铬鞣;当然,它也不是完美无缺的。但是,国外对噁唑烷在皮革工业中潜在的用途产生了很大兴趣。     

植物鞣剂-醛类化合物结合鞣法(Ⅱ)植物鞣剂-噁唑烷结合鞣法

研究比较各类常用植物鞣剂与改性噁唑烷的结合鞣法;通过试验确定了植物鞣剂与改性噁唑烷的最佳用量配比;探索了植-改性噁唑烷结合鞣的机理,为其进一步应用提供理论基础.     

用β-双羟乙基砜对纤维素纤维的洗可穿整理(2)

在前一期,介绍了β—双羟乙基砜(BHES),它作为衣料非甲醛树脂整理剂,能赋予织物以优良的洗可穿性能,耐氯性、和持久的耐洗性能。同时,又以棉纤维的整理为对象,对其工业应用方面的基本问题进步作了研究。BHES 的浓度、催化剂碳酸钠的浓度以及焙烘条件对于被处理织物的防绉度,强度,织物变色等的影响已经明确。此外,也涉及到了解决强度下降和变色等问题的方法。本期将介绍涤/棉(65/35)混纺织物用 BHES 作洗可穿整理的研究结果。     

用β-双羟乙基砜对纤维素纤维的洗可穿整理(1)

以改善纤维素纤维防绉性、防缩性、手感风格等为目的的树脂整理,随着消费者要求的不断提高,已发展到了洗可穿、耐久压烫等整理工艺。其中,以 N—羟甲基化合物为主的整理技术的发展已达到惊人的程度。然而,以 N—羟甲基化合物处理的织物,其物理性能尚不能完全满足消费者的要求,还存在着吸氯泛黄,耐洗性不佳等问题。此外,以 N—羟甲基化合物进行树脂整理的另一个大问题是游离甲醛问题。为此,有关部门正努力研究加以解决,一方面是对原有工艺进行改善,同时也大力寻找非甲醛型交链剂。针对上述问题,本文就交链剂β—双羟乙基砜(简称 BHES)的特性以及其整理加工的     

栲胶与噁唑烷结合鞣的鞣性研究

研究了BA栲胶与ZE噁唑烷结合鞣制技术,通过对山羊酸皮鞣制的研究,单因素试验确定结合鞣的最适宜用量为:5%BA和3%ZE。ZE补充鞣制的工艺条件为:鞣制结束后pH值提至7.0,鞣制温度为40℃,鞣制后的坯革收缩温度达到90℃。针对噁唑烷鞣剂在鞣制过程中释放甲醛的特点,在ZE鞣制结束后增加氧化工序,再加入1.5%端氨基树枝状聚合物做甲醛捕获剂,降低皮革中甲醛的含量,可将游离甲醛含量从133.99mg/kg降至36.18mg/kg,游离甲醛去除率达到73%。     

甲醛捕获剂去除栲胶-噁唑烷鞣革中游离甲醛的研究

针对栲胶-噁唑烷鞣革中游离甲醛含量过高的缺点,采用六种甲醛捕获剂去除甲醛,结果表明:乙酸铵、尿素、端氨基树枝状聚合物、淀粉、水解胶原产物、活泼亚甲基聚合物这6种捕获剂均可降低栲胶-噁唑烷鞣革中的游离甲醛含量,其中端氨基树枝状聚合物去除甲醛效果最好.当端氨基树枝状聚合物的用量为1.5%,作用时间为1.5h,pH为6.0,应用到栲胶-噁唑烷鞣革中甲醛去除率为72.06%,同时对革坯有明显的增厚作用.     

高效液相色谱法测定鸡蛋中5-乙烯基-1,3-噁唑烷-2-硫酮残留量

建立一种用于测定鸡蛋粉中5-乙烯基-1,3-噁唑烷-2-硫酮（5-vinyl-1,3-oxazolidine-2-thione,5-VOT）残留量的高效液相色谱法,并探讨5-VOT在鸡蛋中的残留消除情况。选用450 只30 周龄的罗曼粉壳蛋鸡,随机分为3 组,分别饲喂含0%（对照组,处理1）、17.64%（处理2）、29.4%（处理3）菜粕的饲粮,饲喂12 周后各组均换饲对照组的饲粮4 周,实验期共16 周。实验采用乙腈提取鸡蛋粉中5-VOT,样品经超声、离心、旋转蒸干处理,用pH 7.0的磷酸钠缓冲溶液复溶,下层溶液离心后经0.45 μm无机滤膜过滤上机。结果表明,方法平均加标回收率在81.28%～103.28%之间,平均回收率、重复性及精密度的相对标准偏差分别为0.75%～5.17%、2.19%、0.82%,可满足鸡蛋中5-VOT残留量的测定;鸡蛋中5-VOT残留量随着蛋鸡饲粮中菜粕含量以及蛋鸡饲喂菜粕饲粮时间的延长而增加,处理组3菜粨饲喂12 周后5-VOT残留量高达1 837.45 ng/g;换饲对照组饲粮4 周后,鸡蛋中未检出5-VOT。     

栲胶-噁唑烷SCU结合鞣成革中甲醛含量及其去除方法

噁唑烷鞣剂SCU与栲胶结合鞣成革具有高湿热稳定性,但成革中存在一定含最的游离甲醛.本文研究了结合鞣工艺对成革收缩温度及甲醛含量的影响,结果表明,工艺条件基本不影响成革中的甲醛含量,甲醛含量只随着嗯唑烷SCU用量的增加而增加.该结合鞣法在皮革中产生的游离甲醛,可以用甲醛清除剂DT-A988进行较有效的清除,当DT-A988用量为4%时,成革中的甲醛含量低于70 mg/kg.     

二聚儿茶素-噁唑烷鞣法与革收缩前后的组织形态

研究了二聚儿茶素和噁唑烷单独鞣制,儿茶素-噁唑烷、噁唑烷-儿茶素2种鞣制顺序以及儿茶素-噁唑烷在体外形成模块后用来鞣制浸酸绵羊皮,通过测定每种鞣法得到坯革的Ts,研究了不同鞣剂对坯革的耐湿热稳定性的影响;最后通过电子扫描显微镜(SEM)对这些坯革收缩前后的形态做了进一步观察。结果显示:儿茶素-噁唑烷这一顺序得到坯革的耐湿热稳定性最好,观察到的未收缩样品的SEM的纤维排列更紧实均匀;而且无论使用哪种鞣法,坯革收缩以后的纤维均不如收缩前均匀,而且收缩后的纤维堆积到一起,被打散的胶原纤维散布在皮内部。