清洁化铬鞣技术的研究

为提高铬鞣中铬盐的利用率,本实验探讨了不同二羟酸盐对铬鞣的影响,研究了在交联铬鞣法中工艺应注意的问题,并利用二羟酸盐与自动提碱剂复酸成高吸收剂用于铬鞣后期的提碱,实验证明可简化生产工艺,降低废液的含铬量,使铬盐的利用率达到95％以上,达到清洁化生产的目的。     

清洁化制革——酶法鞣前准备，半金属鞣制，生态友好的鞣后工艺

由于对环境的污染以及有害物的排放，世界皮革行业正在经受着严峻的变革。因此，皮革行业正被迫寻求清洁化程度更高的制革技术。现今广泛应用的制革技术产生严重的污染，除此之外，传统的制革工艺使得胶原的pH大范围变动（2．8—13），从而造成大量污染物的排放，如生化需氧量（BOD）、化学需氧量（COD）、总固溶物（TDS）、总固物量（TS）、硫酸盐、氯化物和铬盐。本实验在pH为8的条件下，加入生物材料进行脱毛、去肉和分散纤维；不浸酸半金属鞣制，鞣剂是铝盐、植物单宁和二氧化硅；采用对生态友好的材料进行鞣后操作。因此，生态友好的材料贯穿整个工艺过程。通过扫描电子显微镜观察以及柔软性测试，可以看出脱毛和革纤维分散的程度与传统工艺加工的皮不相上下。利用该结合鞣法鞣制的革，收缩温度大约是100℃。实验样品的物理力学性能以及手感与传统的铬鞣革类似，而且新工艺使得BOD、COD、TDS和TS分别降低了46％、33％、91％和92％，同时，新工艺在经济上也是可行的。     

高吸收铬鞣新方法（I）：酶在鞣制中的作用

针对工业污染物排放日益严格的环保法规,促使研究人员对鞣制工艺进行革新,开发环境友好的技术,以达到低污染和高吸收的目的。然而,有关采用生物技术来减少铬污染、成本低廉、工业生产上可行的高吸收铬鞣工艺还未见报道。本文采用了一种酸性蛋白酶辅助铬鞣工艺,研究了不同的酶处理条件对铬鞣剂吸收率的影响,得到了最佳的工艺条件。选择三种不同的有浴和无浴鞣制工艺进行比较,试验工艺中碱式硫酸铬（BCS）的用量分别为6％和8％。结果表明,在pH4．5条件下进行的酶助铬鞣工艺,其铬的渗透和分布情况都比其它鞣制工艺要好得多,尽管鞣制进行的pH较高,但试验鞣革的粒面上并没有发现铬的沉积,扫描电子显微镜分析也证实了这一点。在最佳酶辅助铬鞣工艺条件下,铬的吸收率超过了95％,其鞣革中的铬含量要比传统的铬鞣革高一些。物理和感官评价结果表明,酶辅助铬鞣革的性能与传统的铬鞣革是一样的。     

环境友好型铬鞣工艺的研究

在皮革加工所使用的传统的铬鞣方法中,要用各种各样的化学药品,经不同的单元操作长时间处理皮革,并耗用大量的水.这些使铬鞣废水中的COD值、C1-、硫酸盐和其它矿物盐的含量增加.除了上面提到的环境污染外,最让人头疼的就是在地下水快速消减的情况下,这种传统的工艺要消耗大量的水.一种按脱灰、浸酸、碱化这一顺序进行的无铬鞣工艺已被应用到奶牛、水牛和山羊皮的制作中,这种工艺具有一定的稳定性.除此以外,在改进的工艺中,浸灰和脱灰后不用进行水洗操作,去肉之后将浸灰胶原直接转移到改进的铬鞣系统中,这就使得仅在铬鞣过程中就减少20%的化料消耗量,水的消耗量也降低了37%～40%.从原皮开始的整个铬鞣周期将缩短12%～15%.通过物理性能测试和有经验的铬鞣工作者的感观评价发现,这种鞣革的性能等同于甚至有时优于传统的铬鞣革.此过程也使废水中的COD(化学耗氧量)降低80%～85%、TS(总固态物)含量降低80%、TDS(总溶解固体量)降低84%.由于该工艺与传统工艺相比,能源消耗和化料消耗比较低,在经济上切实可行.这种形式的工艺能够得到质量好、丰满、厚实的革,从而可间接得到更大的产率.所以,新的环境友好型铬鞣工艺使独一无二的、更加清洁的鞣制系统成为必然.     

植鞣轻革的制作（上）

2000年1月，我们曾介绍过制作植鞣重革的文章，这里再介绍植鞣轻革的制作。     

铬鞣革屑在鞣制中应用的研究

本文探讨了水解铬鞣革的方法和水解物在皮革鞣制中应用的可能性。实验表明：硫酸、甲酸、磷酸均可水解铬鞣革屑。水解产物能明显提高铬鞣剂的耐碱能力；用水解物预处理铬鞣的皮粒面细致，但水解物的填充作用不明显，水解物用量过多时，铬鞣后的皮收缩温度低，革扁薄。用水解物与甲醛结合进行预处理，对革的填充作用显著，能减少铬鞣时铬鞣剂用量，铬鞣的皮丰满柔软，粒面细致，不松面。     

减轻铬污染的制革技术工艺研究

作者通过多年研究，得到六种工艺方案，可以不同程度地减轻铬污染。     

铬鞣革屑在鞣制中应用的研究

本文探讨了水解铬鞣革的方法和水解物在皮革鞣制中应用的可能性.实验表明:硫酸、甲酸、磷酸均可水解铬鞣革屑.水解产物能明显提高铬鞣剂的耐碱能力;用水解物预处理铬鞣的皮粒面细致,但水解物的填充作用不明显,水解物用量过多时,铬鞣后的皮收缩温度低,革扁薄.用水解物与甲醛结合进行预处理,对革的填充作用显著,能减少铬鞣时铬鞣剂用量,铬鞣的皮丰满柔软,粒面细致,不松面.     

再论制革的清洁化(续)

铬盐称霸于鞣制百余年，其主要特点是铬鞣革优良的使用性能，多姿多彩的革品种，而这一点极难作出准确的定义，故在确定铬鞣时抓住了它的收缩温度，并把它写在原部颁标准或现在的皮革行业标准里。这一写扼杀了绝大多数可以鞣革的材料不能单独鞣革，因为达不到收缩温度。如果将行业的收缩温度标准降低至80℃左右，可以鞣革的材料原本就是很多的。很多品种的鞣剂，各有其特点，使革的多样化是不难的。     

减少废液--一种实用的清洁化制革工艺(续)

浸酸-鞣制的闭路循环系统：在印度，90％以上的制革生产都用铬鞣。目前印度每年要加工9亿千克的原料皮，铬鞣废液总计18亿升，其中含有2000～3000mg／L的Cr，而工业废水允许铬排放标准为0.3～2.0mg／L。     

猪轻革生产中无铬鞣制工艺的研究

近年来，为了避免传统铬鞣法对环境的不利影响，国内外学者一直在从事无铬鞣法的研究。特别是中国加入WTO后，欧盟各成员国及美国等西方发达国家，对进口皮革及其制品的铬含量要求越来越严格，限制了我国皮革及其制品的出口。目前国内为了消除污染，保护生态环境，对新开工项目及项目改造，推行清洁生产工艺。制革工业生产中铬鞣清洁工艺是清洁生产的重要一环，为了达到“增产不增污”的原则，严格控制污染物总量，使我国皮革工业的可持续发展得以实现，制革工业采用无铬鞣制的意义非常重大。     

稀土在制革鞣制中的作用机理研究：Ⅰ.氯化铬与氯化钕的作用

本文采用pH电位滴定法,离子交换色谱法,紫外一可见分光光度法及红外光谱法对Cr_2O_3:Nd_2O_3为1:0.5、1:0.25、1:0.125的混合液及氯化铬液和氯化钕液在pH=2,3,4时的各种性质进行了对比研究.结果表明:氯化钕使氯化铬鞣液的性质发生了较明显的变化,对铬配合物的水解有促进作用,鞣液中组份电荷降低,水合铬配离子数减少,其中以 2价组份居多.初步推断铬与钕形成了异核配合物.     

减少废液--一种实用的清洁化制革工艺

制革生产中需要用到大量的水，这就导致大量的废液产生。为了满足不同水质要求的排放标准，废水处理厂需要投入巨额的资金处理这些废液。因此，不断增长的废水处理费用使节水制革工艺技术具有十分重要的意义。仅靠终端处理已经不能满足环保要求，采用车间节水措施显得更为重要。新一代的清洁化技术已应用于制革生产中，鞣前准备和鞣制工段用水量约占总耗水量的57％，而水洗用水量约占35％。采用适当的清洁化制革技术为解决制革节水提供了一种切实可行的方法。本文阐述了一种通过废液循环利用和优化工艺技术的综合节水途径，这种综合方法有效地减少了水用量。     

钛鞣剂,鞣法及鞣制机理研究：Ⅱ,Ti（Ⅳ）在水溶液中的状态及其对 …

讨论了水溶液中钛的水解，配聚行为和影响因素，阐述了Ｔｉ在水溶液中的状态与其反应性能和鞣性的关系，探讨了常用钛盐鞣性低用于理论值的原因，提出了提高钛盐鞣性需要解决的问题和方法。     

一种少铬和不染色制革工艺的环境友好连择：在Cr-Fe络合物鞣革中原位产生天然的颜色

为了达到高吸收铬的目的，本文合成了一种铬-铁鞣剂，并将其用于鞣制。与传统的铬鞣革相比，铬-铁鞣革具有与其相当的收缩温度和强度特性。该革放置1年后，其颜色和强度并不发生变化。鞣制废液分析表明，两种金属的吸收率均超过90％。在皮革工业中，广泛使用具有合成配方的染料。可是，众所周知，许多芳香胺染料由于其致癌性而被禁止使用。环境方面的担忧使得人们去寻找基于天然资源的染料。利用鞣剂中存在的铁与植物鞣质反应而产生各种各样的颜色，本文开发出了一种环境友好的染色新工艺。Cr-Fe鞣剂对皮进行鞣制后，采用不同浓度不同种类的植物鞣料，如柯子和坚木进行络合，开发出了一些颜色，如棕色，黑色和灰色，并通过测量反射比对所获得的色调进行定量表征。这样，本研究提供的不仅是有利于绿色环境的清洁工艺，而且是不含有害合成染料的清洁皮革。     

乙醛酸助铬鞣应用工艺的研究

应用乙醛酸化合物对皮胶原进行化学改性 ,在皮胶原大分子侧链上引入羧基 ,从而增加铬鞣剂与皮胶原纤维的结合点 ,提高对铬鞣剂的吸收率以达到减少铬鞣剂用量的目的。旨在探索乙醛酸化合物的助铬鞣制工艺应用特性和规律 ,研究结果可为其在制革中实际应用提供理论依据和参考     

最低限度减少铬鞣对环境影响：高效铬鞣新工艺的研究

在制革工艺的每一步都会产生大量的废弃物。它们在环境中一般以残留的水，固体和液体废弃物以及大气排放物和臭味的形式存在。 本研究在工业应用基础上对传统的鞣制方法进行改进。新方法主要是在无浴液鞣制，尤其是在鞣制工艺后期提高温度。用两种方法得到的皮革进行性能比较，结果说明两种革的物理、化学以及感官性质都比较类似。但从环保的观点出发，二者的差异还是存在的。在新鞣制工艺中没有必要用干净的清水。而且，使用新工艺，减少了75％的残留浴液，91％的铬排放以及94％的氯化物排放。从经济效益方面看，比起传统的工艺，新提出的体系可以多产生32％的效益。     

制革工业清洁生产工艺的选择

制革工业清洁生产就是在皮革的加工过程中尽可能避免产生污染物，并节约使用化学品，减少对环境的危害。制革工业清洁生产工艺，是制革工业推行全过程清洁生产的关键。制革工业清洁生产工艺主要包括：1．原料皮的保藏；2．脱毛的清洁工艺；3．脱灰的清洁工艺；4．浸酸和鞣制的清洁工艺。本文仅就上述各清洁生产工艺环节的技术要点作简单介绍，以供制革企业选择与参考。     

高吸收的铬铝结合鞣 第一部分：鞣制工艺的优连

处理液体及固体废渣中的铬，是当前紧迫的工作。在鞣制时，应用一种铝合成鞣剂（Alutan）有助于铬的吸收，此法也可达到节约铬的目的。因铬的用量减少，废液中铬含量也相应减少。鞣制时应用Alutan，还能减少鞣后操作中所用的材料。为鞋面革及软革的标准鞣后工艺，优选一个鞣制系统，进行了细致地研究工作。通过本研究，建立了一种理想的鞣制方法，其中，鞋面革用5％的盐基性硫酸铬（BCS）及1.5％的Alutan，软革用5，5％BCS及1％Alutan。铬的利用率达84％～94％，废液中铬含量为472～1341ppm。与用传统法鞣制的革相比较，厚牛皮中，铬的分布也很均匀，即使在降低铬用量的情况下，也是如此。虽然减少了合成丹宁及染料的用量，成革的物理性能及手感，均与传统法鞣制的革相当。Alutan与BCS的结合鞣，节约了铬，同时也有益于环境保护。     

钛鞣剂、鞣法及鞣制机理研究 Ⅱ.Ti(Ⅳ)在水溶液中的状态及其对鞣性的影响

讨论了水溶液中钛（Ⅳ）的水解、配聚行为和影响因素,阐述了Ｔｉ（Ⅳ）在水溶液中的状态与其反应性能和鞣性的关系,探讨了常用钛（Ⅳ）盐鞣性低于理论值的原因,提出了提高钛（Ⅳ）盐鞣性需解决的问题和方法