丝光沸石对α—蒎烯异构化的催化作用

对经化学气相沉积法修饰的天然丝光沸石进行ＮＨ３－ＴＰＤ和孔径测试，并用该系列催化剂催化α－蒎烯异构化反应。发现经ＣＶＤ修饰后孔径变化不大，而催化活性与酸量成正比，酸强度对反应活性及选择性无影响。     

丝光沸石对α-蒎烯异构化的催化作用

对经化学气相沉积法修饰的天然丝光沸石进行 NH3- TPD和孔径测试 ,并用该系列催化剂催化 α-蒎烯异构化反应。发现经 CVD修饰后孔径变化不大 ,而催化活性与酸量成正比 ,酸强度对反应活性及选择性无影响     

草酸处理对丝光沸石催化二甲醚羰化反应性能的影响

丝光沸石是二甲醚羰基化反应的高活性催化剂,通过对其酸中心进行调控是进一步提高其催化性能的有效方法。采用不同浓度的草酸溶液对丝光沸石进行了酸处理,通过X射线粉末衍射、N2吸附-脱附、扫描电子显微镜、氨气-程序升温脱附、吡啶-红外等技术手段对草酸处理前后丝光沸石结构及酸中心的变化进行了表征。结果表明：草酸处理对丝光沸石的相对结晶度、晶型影响较小,但能够通过“蚀刻”或络合作用有效脱除部分酸中心,尤其是优先脱除十二元环孔道中的酸中心,同时能够在颗粒中制造出部分介孔、提升丝光沸石的介孔孔容。适当浓度的草酸处理能够有效提高丝光沸石的二甲醚羰基化反应活性,二甲醚转化率明显升高,乙酸甲酯选择性仅略有下降。草酸浓度过高时会脱除部分羰基化反应的活性中心,从而导致催化活性的降低。为丝光沸石的酸中心调控及其二甲醚羰基化反应活性的提高提供了简单有效的方法。     

化学气相沉积法修饰丝光沸石催化α—蒎烯异构化反应

本文用化学气相沉积法修饰人工合成丝光沸石，用程序升温脱附法研究了其酸性质，以经ＣＶＤ修饰的氢型丝光沸石为催化剂催化α－蒎烯的异构化反应，发现产物中单环化合物以异松油类为主。     

沸石分子筛催化制取萜醚和萜酯的研究

本文报导了丝光沸石与ZSM－S沸石存在下α－蒎烯的催化水合、醚化与酯化作用。反应产物的分布，与沸石的类型及其硅铝比关系。     

丝光沸石酸脱铝及吸附性能研究

对丝光沸石直接酸脱铝进行了研究.考察了盐酸和草酸分别作用于丝光沸石的脱铝效果.通过N2吸附等温线的测定,考察了脱铝丝光沸石的吸附性能.实验结果表明,酸处理可以明显提高丝光沸石的Si/Al比,草酸的脱铝效果更好,但沸石的结晶度有所降低.     

负载型NiB非晶态合金上α-蒎烯加氢催化性能研究

采用化学还原法制备了负载型NiB非晶态合金催化剂,并运用XRD、DSC、原位红外、BET和TPD对催化剂的晶相结构、热稳定性、吸附α-蒎烯情况、表面积及表面酸特性等进行了表征,同时以α-蒎烯加氢为探针反应,考察了催化剂的活性和选择性.结果表明,α-蒎烯在NiB非晶态合金和载体的表面酸中心协同作用下形成化学吸附态,催化剂表面的酸中心强度影响催化剂的选择性,NiB/ZrO2-Al2O3催化剂使α-蒎烯的转化率达到89.6%,蒎烷选择性达到91.2%.在反应70 h后,α-蒎烯的转化率下降了近10%,而蒎烷选择性几乎保持不变.     

负载型NiB非晶态合金上α-蒎烯催化加氢性能研究

采用化学还原法制备了负载型NiB非晶态合金催化剂,并运用XRD、DSC、原位红外、BET和TPD对催化剂的晶相结构、热稳定性、吸附α-蒎烯情况、表面积及表面酸特性等进行了表征,同时以α-蒎烯加氢为探针反应,考察了催化剂的活性和选择性.结果表明,α-蒎烯在NiB非晶态合金和载体的表面酸中心协同作用下形成化学吸附态,催化剂表面的酸中心强度影响催化剂的选择性,NiB/ZrO2-Al2O3催化剂使α-蒎烯的转化率达到89.6%,蒎烷选择性达到91.2%.在反应70 h后,α-蒎烯的转化率下降了近10%,而蒎烷选择性几乎保持不变.     

化学气相沉积法修饰丝光沸石催化α-蒎烯异构化反应

本文用化学气相沉积法（Ｃｈｅｍｉｃａｌｖａｐｏｒｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎｍｅｔｈｏｄ简称ＣＶＤ法）修饰人工合成丝光沸石，用程序升温脱附法研究了其酸性质，以经ＣＶＤ修饰的氢型丝光沸石为催化剂催化α－蒎烯的异构化反应，发现产物中单环化合物以异松油烯为主。并初步讨论了产物分布与催化剂酸强度间的关系。     

斜发沸石催化α—蒎烯水合反应催化活性与酸性质的关系初探

用三种云南产天然斜发沸石催化α－蒎烯的水合反应，采用程序升温脱附法和红外光谱分析研究了催化剂催化性能与酸性质的关系。研究结果表明，α－蒎烯的转化率与酸量成正比，水合产物的收率与Ｂ酸的强度有关。     

纳米Beta沸石的合成与表征及催化苯和丙烯烷基化性能

合成了纳米Beta沸石,并采用X射线衍射(XRD)、透射电镜(TEM)、比表面(BET)、程序升温脱附(NH3-TPD)以及吡啶-红外光谱(Py-IR)等方法对其结构和酸性进行了表征。比较了纳米Beta和常规大晶粒Beta沸石的催化性能,对纳米Beta沸石催化烷基化的关键参数进行了优化。结果表明:在硅铝物质的量比为25~30时,所合成的纳米Beta沸石具有较高的结晶度,晶粒尺寸在20 nm左右。同常规Beta沸石相比,纳米Beta沸石具有更大的BET比表面积和孔容,其比表面积可达600 m2/g,总孔容达0.42 cm3/g,介孔和大孔贡献超过50%。纳米Beta沸石具有较高的总酸量和B酸含量。作为苯和丙烯的烷基化催化剂,纳米Beta沸石具有更好的反应稳定性和选择性。在苯烯比3.0,反应温度150~160℃的条件下,异丙苯选择性可达89%,杂质正丙苯含量可降到极低水平。在工业试验中,纳米Beta沸石也表现出良好的综合性能,催化剂的稳定性和选择性优于同类Beta沸石催化剂。     

斜发沸石催化α-蒎烯水合反应催化活性与酸性质的关系初探

用三种云南产天然斜发沸石催化 α-蒎烯的水合反应 ,采用程序升温脱附 ( temperature program med dosorption)法和红外光谱分析研究了催化剂催化性能与酸性质的关系。研究结果表明 ,α-蒎烯的转化率与酸量成正比 ,水合产物的收率与 B酸的强度有关。     

负载型NiB非晶态合金上α-蒎烯加氢催化性能研究

采用化学还原法制备了负载型NiB非晶态合金催化剂,并运用XRD,DSC、原位红外、BET和TPD对催化剂的晶相结构,热稳定性、吸附α-蒎烯情况、表面积及表面酸特性等进行了表征,同时以α-蒎烯加氢为探针反应考察了催化剂的活性和选择性。结果表明,α-蒎烯在NiB非晶态合金和载体的表面酸中心协同作用下形成化学吸附态,催化剂表面的酸中心强度影响催化剂的选择性,NiB/ZrO2-Al2O3催化剂使α-蒎烯的转化率达到89.6%,选择性达到91.2%。在反应70h后,α-蒎烯的转化率下降了近10%,而选择性几乎保持不变。     

氯化锌直接催化α-蒎烯异构制备莰烯反应规律研究

研究了以无机氯化物为催化剂催化α-蒎烯异构制备莰烯的反应规律,考察了催化剂种类、催化剂用量、反应时间、反应温度对异构反应的影响,确定了最佳的反应条件。在最佳反应条件下,即以氯化锌(ZnCl2)为催化剂,用量占α-蒎烯质量的3%,α-蒎烯用量2.86g,温度140℃,反应时间10h,α-蒎烯异构化反应转化率为94.64%,莰烯选择性为50.42%。     

丝光沸石择形催化合成甲胺反应的性能研究

制备了经阳离子改性的合成丝光沸石催化剂 ;以氨和甲醇为原料 ,在常压固定床上进行了合成甲胺反应研究 ,考察了工艺条件对催化剂催化性能的影响 ,并通过正交试验筛选出最佳工艺条件。结果表明 :经钙、镁离子交换的丝光沸石催化剂具有较高活性和良好选择性 ,甲醇转化率 >90 % ,对二甲胺的单程选择性 >40 %。自制的这种钙离子改性丝光沸石催化剂(CaHM)的催化性能优于目前国内工业化的甲胺生产催化剂 ,而且CaHM是经添加粘接剂焙烧成型的样品 ,可直接供产品的中试放大。     

α-蒎烯热异构化的研究初报

本文研究了α-蒎烯无催化热异构及在4A沸石上的催化异构反应。     

β沸石结构及其催化性能的调控

β沸石作为一种重要的酸催化剂,结构和酸性对其催化性质有重要影响。通过两种不同的联合处理方式（酸-焙烧处理、酸-水热处理）对其结构和性质进行了调变,并对改性所得的β沸石进行了低温氮气物理吸附、X射线电子能谱（XPS）和红外（IR）的表征分析,最后以正辛烷为原料在500℃下进行了催化裂化反应性能评价。研究发现,可通过不同的处理方法调变最终改性沸石的比表面积和两种Lewis酸性（L₁₄₄₅和L₁₄₅₅）。经焙烧和酸处理后所得样品较经水热和酸联合处理所得样品具有更好的正辛烷裂化活性。前者较高的BET比表面积和Lewis酸是其催化裂化活性好的原因。通过这两种不同的改性方式,β沸石的B酸和两种L酸酸量及其织构性质得到调变,从而使最终沸石的催化性能产生差异。     

固体酸催化莰烯与邻甲酚的选择性烷基化反应

详细考察了各类固体酸催化剂对莰烯与邻甲酚烷基化产物选择性的影响。采用气相色谱、气相色谱-质谱联用技术、核磁和红外表征了烷基化产物,并对结果进行了分析。实验结果表明:以丝光沸石为催化剂,用量为6%,莰烯与邻甲酚的物质的量的比为1∶1.5,反应温度为160℃,莰烯的转化率为99.89%,目标C—C烷基化产物的选择性可达77.48%。以脱铝丝光沸石、Al-HM为催化剂,莰烯的转化率分别达到99.36%、99.6%,目标C—C烷基化产物的选择性分别为77.57%和80.5%。     

Fe_2O_3-V_2O_5/Al_2O_3催化氧化α-蒎烯制备桃金娘烯醛的研究

用不同的方法制备了Fe2O3-V2O5/Al2O3催化剂,用BET、TPD表征了催化剂的表面积和O2吸附性能,并考察了催化剂的制备方法对α-蒎烯合成桃金娘烯醛活性和选择性影响,结果表明,均匀沉淀法制备的催化剂具有较大的比表面积,较多表面氧活性中心和较高的催化活性和选择性,同时用均匀沉淀法制备的催化剂考察了α-蒎烯合成桃金娘烯醛的工艺条件,其最佳条件为:催化剂用量5%、反应温度80℃、反应时间240min,在此条件下,α-蒎烯转化率84.9%,桃金娘烯醛选择性78.4%。     

天然斜发沸石催化α—蒎烯异构化反应

本研究采用云南产天然斜发沸石，分别经酸化处理和化学气相沉积法处理改性，制成Ａ、Ｂ、Ｃ３种催化剂，催化α蒎烯异构化反应，并用程序升温脱附法研究了催化活性与催化剂酸性质的关系，考察了反应时间，反应温度、催化剂用量及工对异构化反应的影响。