制备条件对MCM-22分子筛催化异丁烯气相齐聚性能的影响

以六亚甲基亚胺为模板剂,硅溶胶为硅源,偏铝酸钠为铝源,采用动态水热法合成了MCM-22分子筛,并考察了MCM-22分子筛的Si与Al之比和制备条件对其催化异丁烯气相齐聚反应性能的影响.结果表明:Si与Al之比对其催化性能影响较小;MCM-22分子筛适宜的制备条件为晶化温度175 ℃、晶化时间72 h、焙烧温度500 ℃和离子交换浓度2 mol/L.异丁烯气相齐聚反应的实验结果表明, MCM-22分子筛具有较好的异丁烯齐聚活性,在反应温度225 ℃和体积空速240 h-1条件下, 异丁烯转化率大于50%,C8烯烃选择性大于95%.     

添加剂对氯铝酸离子液体催化异丁烯齐聚反应的影响

含有AlCl4-和/或Al2Cl7-阴离子的氯铝酸离子液体对异丁烯齐聚反应有很强的催化活性,但反应的选择性较差。改变离子液体本身的阴、阳离子种类不能提高反应的选择性。在氯铝酸离子液体中引入Cu+进行改性,改性后离子液体的阴离子具有双金属的配位中心,能够有效抑制齐聚过程中裂化等副反应的发生,改善目标产物的选择性。当氯化亚铜与氯铝酸离子液体的物质的量比为0.1时,液相产物中二聚物和三聚物的含量达到60%以上。     

合成MTBE的反应器类型

混合C_4综合利用的关键是正、异丁烯的分离。冷酸萃取分离方法设备腐蚀严重,能耗大。目前国内外一致认为含有异丁烯的C_4馏分与甲醇混合,在一定的工艺条件下,异丁烯选择性地与甲醇反应,生成甲基叔丁基醚(MTBE)是较好的分离方法。其反应的选择性>99％,转化率>99.5％,醚化后提余C_4中异丁烯含量 ≤0.2％,MTBE     

异丁烯齐聚反应精馏的耦合工艺研究

针对异丁烯齐聚反应和产物提纯过程相分离的工业现状,在自行设计的实验装置上进行了异丁烯齐聚催化反应精馏耦合工艺的研究,分别考察了系统操作状态随时间的变化规律和影响反应精馏过程的主要因素。结果表明:为了得到较高的异丁烯转化率和二聚物选择性,采用全回流操作,进料位置宜设在反应段上方;回流温度过低和塔釜温度过高都对过程不利;添加适当的液相惰性组分,有利于改善填料层的分离效果。在转化率相同的情况下,该反应精馏过程的二聚物选择性大大高于固定床微分反应器和高压釜式反应器的实验结果。     

异丁烯齐聚催化精馏的实验研究

选用工业硅铝小球催化剂,在催化精馏塔内对异丁烯齐聚反应精馏的可行性及操作条件进行了考察。选取了适宜的加热釜温、进科速率、进料位置,并考察了加入惰性组分对异丁烯齐聚反应转化率及齐聚产物分布的影响。异丁烯齐聚反应精馏在工艺上是可行的.     

异丁烯简易制法

在混合 C4物流中 ,由其同类烯烃获取高纯 (99.9%以上 )异丁烯的一般方法从生产甲基叔丁基醚 (MTBE)着手。异丁烯和甲醇反应形成 MTBE,然后逆反应为其组成部分并回收异丁烯。由于 MTBE反应对异丁烯而言选择性非常高 ,所得产物纯度极高。目前催化蒸馏技术公司发明了更直接的方法 ,费用比MTBE工艺路线低 30 %左右。进料 (来自乙烯裂解装置的 C4馏分 )先进行加氢 ,将丁二烯含量减少至 1%左右 ,然后用催化蒸馏方法进行分馏 ,将较轻的异丁烯从较重的正构丁烯中分离出来。此法的关键部分是异丁烯与 1-丁烯的分离 ,它们的沸点相近。这是通过…     

低碳烯烃齐聚合成液体燃料研究进展

以低碳烯烃为原料进行齐聚反应是制取清洁液体燃料的重要途径之一。目前,在烯烃齐聚反应的产业化发展中,开发具有高活性、高稳定性、产物分布集中的多相催化剂仍是重要的研究方向。本文概述了多相催化烯烃齐聚反应在酸性位点以及镍金属位点两种活性中心上的作用机理,并分别对C₂⁼、C₃⁼和混合烯烃的齐聚反应进行介绍;从多相催化剂的优化设计角度,具体包括载体的类型、孔道结构和活性中心的分布状态以及反应条件的优化等方面对当前的研究工作进行了综述。探讨了多相催化烯烃齐聚反应在制备液体燃料中存在的优势和问题,为进一步开发高选择性、长寿命的多相催化剂提供借鉴。     

乙烯齐聚的连续化反应研究

在四元催化体系间歇釜式反应的基础上 ,本文对乙烯齐聚的连续化反应进行了系统研究 ,设计并安装了一套连续化反应装置 ,包括预反应器、反应器和闪蒸后处理装置。在连续化反应装置上 ,分别考察了催化剂进料速度、反应压力和催化剂浓度对乙烯齐聚连续化反应的影响 ,同时获得了连续化反应的最佳反应条件。经过研究发现 ,该四元催化体系的间歇釜式反应的最佳反应条件 ,也同时是连续化反应的最佳反应条件 ,齐聚反应的催化活性、C=4 -10 的选择性、1-C=4 -10 的线性选择性及产物分布等基本相同。实验证明 ,该连续化反应工艺流程可行 ,可作为未来工业化的模型装置。     

1-丁烯产品生产工艺路线的探讨

本文介绍了1-丁烯生产工艺,重点说明了混合C4法中脱除异丁烯和丁二烯的工艺方法,并结合实际情况,探讨了生产1-丁烯的工艺路线,涉及脱除了二烯的完全加氢法和脱除异丁烯的三种方法:水合-选择性叠合反应法、水合-醚化反应法和聚合-醚化反应法。通过综合比较,确定了1-丁烯生产的最佳工艺路线。     

碳四烯烃齐聚催化剂研究进展

综述了碳四烯烃齐聚反应中各类齐聚催化剂的研究进展情况,介绍了不同催化剂上碳四烯烃齐聚反应的机理,并对齐聚催化剂的发展方向进行了展望。开发出性能更加优异的催化剂,特别是通过对催化剂的微观结构和宏观性能的设计和调整,提高催化剂的活性、选择性和稳定性等性能,是今后的主要研究方向,同时,开发资源利用率高、低投资和低生产成本的碳四烯烃齐聚工艺也非常关键。     

l—丁烯产品生产工艺路线的探讨

本文介绍了1—丁烯生产工艺，重点说明了混合C4法中脱除异丁烯和丁二烯的工艺方法，并结合实际情况，探讨了生产1—丁烯的工艺路线，涉及脱除了二烯的完全加氢法和脱除异丁烯的三种方法：水合—选择性叠合反应法、水合—醚化反应法和聚合—醚化反应法。通过综合比较，确定了1—丁烯生产的最佳工艺路线。     

混合C_4叔丁醇法生产高纯度异丁烯工艺对比

混合C_4馏分中异丁烯和正丁烯难以通过普通蒸馏方法分离,通过将异丁烯水合生成叔丁醇,叔丁醇再脱水生成99.5%的高纯异丁烯,可实现混合C_4中异丁烯馏分的有效分离和C_4资源的高值化利用。叔丁醇水合-脱水法主要包括硫酸吸收分离工艺、离子交换树脂工艺等,分析对比不同浓度下硫酸萃取吸收分离法、Chaplits并流水合磺酸树脂法、逆流水合磺酸树脂法的发展历程、反应机理、工艺流程、工艺特点等内容,指出逆流水合离子交换树脂法工艺优于其它两种方法,并具有很好的潜在工业应用前景,其最佳操作条件反应温度80～95℃,0.25～2MPa,其异丁烯回收率90%～95%,纯度99.9%以上。     

C4抽余液化工利用技术进展

介绍了当前分离C4馏分中异丁烯的各种方法，主要对醚化法工艺技术和聚合法工艺技术进行了对比。针对国内C4抽余液的利用情况，提出了采用聚合法工艺路线建设分离C4馏分装置的必要性。     

二异丁烯的合成进展

介绍了二异丁烯的合成方法及研究进展，着重讨论了异丁烯在硅铝酸盐催化剂下齐聚的合成方法及应用。     

不同类型催化剂对异丁烯齐聚反应过程的影响

采用固定床反应器分别探究了三类催化剂（固体磷酸催化剂、酸性阳离子交换树脂催化剂以及分子筛催化剂）对异丁烯齐聚过程的影响。实验结果表明：固体磷酸催化剂适用于C₈烯烃的生产,酸性阳离子树脂催化剂及改性的分子筛催化剂（Hβ）适合生产C₁₂烯烃。异丁烯齐聚产物C₈～C₁₆（清洁燃料油）因无芳烃、无硫,在石化工业中具有非常广泛的应用潜力;由三种类催化剂的评价结果来看,C₈～C₁₆的选择性最高时均能接近100%,但是固体磷酸催化剂和酸性阳离子树脂催化剂的异丁烯原料转化率比Hβ分子筛催化剂低,Hβ催化作用下异丁烯转化率可以达到88%。     

溶剂树脂水合法分离C_4中异丁烯的研究

本工作用阳离子型树脂作催化剂,以C_4 抽余波为原料,乙二醇独乙醚为溶剂,在 1.7升固定床反应器上进行异丁烯水合反应生成叔丁醇。实验考察了反应温度、C_4空速、溶剂用量及副产物对水合反应的影响。结果表明,在适宜的工艺条件下,含40％ 异丁烯的C_4 馏分,经两次水合反应,总转化率可达 99.3％左右,选择性接近 100％。剩余 C_4中异丁烯含量低于 0.5％,可作丁烯氧化脱氢制了二烯的原料。     

[Emim]HS04一FeCl3催化1一丁烯齐聚反应研究

制备并以Br6nsted—Lewis双酸性离子液体催化剂[Emim]HSO4-FeCl3催化1-丁烯齐聚反应,分析不同阴阳离子物质的量比、反应温度、反应压力、反应时间等条件对1一丁烯齐聚产物选择性的影响。结果表明,强酸性离子液体催化1丁烯齐聚反应得到的产物主要为四聚物与五聚物。以n（FeCl3）：n（[Emim]Hs04）一1：1,反应温度40℃,反应压力0．1MPa,反应时间1h的工艺条件下进行的齐聚反应,产物的选择性及反应体系的稳定性较为理想。     

［Emim］HSO4-AlCl3催化1-丁烯齐聚

制备Brnsted-Lewis双酸性离子液体催化剂［Emim］HSO4-AlCl3,并用于催化1-丁烯齐聚反应,考察催化剂用量、反应压力、反应温度和反应时间对1-丁烯齐聚产物选择性的影响。结果表明,强酸性离子液体催化1-丁烯齐聚反应得到的产物主要为四聚体。在n(AlCl₃)∶n(［Emim］HSO₄)=1∶1、催化剂用量2.5 g、反应温度30 ℃、反应压力0.08 MPa和反应时间1.0 h条件下进行齐聚反应,产物选择性和反应体系的稳定性较理想。     

离子液体催化1-丁烯齐聚反应

用AlCl3、FeCl3与溴化1-烷基-3-甲基咪唑盐([Rmim]Br)合成酸性离子液体,用于催化1-丁烯齐聚反应,考察反应温度、催化剂用量、反应时间、反应压力及催化剂阴阳离子物质的量比对齐聚产物选择性的影响.结果表明,以[C4mim]Br-FeCl3为催化体系效果较佳.在室温、催化剂用量2.0 g、反应时间2 h、...     

分子筛催化法合成二聚异丁烯的研究

利用分子筛催化异丁烯合成二聚异丁烯,在固定床反应器中考查了温度、空速对异丁烯齐聚反应的影响。结果表明,在自制的R2型分子筛条件下,反应温度180℃,质量空速3h-1,异丁烯单程转化率达80%以上,二聚异丁烯选择性为90%。