γ辐射下HALS与抗氧剂在PP中的并用效应及机理研究——Ⅱ．γ辐照下HALS与抗氧剂在PP中的并用机理

通过测定在聚丙烯（PP）中生成的氢过氧化物的浓度，辐照后P宾质量变化以及羰基的生成等，研究了受阻胺光稳定剂PDS[4－（甲基丙烯酸）－2，2，6，6－四甲基哌啶醇酯和苯乙烯的共聚物]与几种类型抗氧剂在γ－辐射下在PP中的并用机理。发现并用效果越好的体系中氢过氧化物的生成浓度越低，PP质量增加越少。认为PDS与大多数抗氧剂并用得到协同效应的原因是更能有效地清除在PP中生成的氢过氧化物和过氧自由基。     

γ辐照下HALS与抗氧剂在PP中的并用效应及机理研究 Ⅰ.γ辐照下HALS与抗氧剂在PP中的并用效应

研究了受阻胺光稳定剂PDS(4-(甲基丙烯酸)-2,2,6,6-四甲基哌啶醇酯和苯乙烯的共聚物)与几种类型抗氧剂在γ-辐射下在聚丙烯中的并用效应.实验发现,PDS与受阻酚抗氧剂Irganox 1076、Irganox 1010并用时表现出明显的协同效应,而PDS和Irganox 1098并用时并未发生明显的协同效应.PDS与含磷抗氧剂Irgafos 168、含硫抗氧剂Irganox PS802以及芳香胺类抗氧剂4010并用均表现出一定的协同效应.PDS与4010并用的效果比与其它类型抗氧剂的并用效果都好,PDS和混合抗氧剂的并用效果不如和单一抗氧剂的并用效果,PDS和混合抗氧剂的并用时还可能出现反协同效应.     

γ辐照下HALS与抗氧剂在PP中的并用效应及机理研究 I．γ辐照下HALS与抗氧剂在PP中的并用效应

研究了受阻胺光稳定剂PDS（4－（甲基丙烯酸）－2，2，6，6－四甲基哌啶醇酯和苯乙烯的共聚物）与几种类型抗氧剂在γ－辐射下在聚丙烯中的并用效应。实验发现，PDS与受阻酚抗氧剂Irganox1076、Irganox1010并用时表现出明显的协同效应，而PDS和Irganox1098并用时并未发生明显的协同效应。PDS与含磷抗氧剂Irgafos168、含硫抗氧剂Irganox PS802以及芳香胺类抗氧剂4010并用均表现出一定的协同效应。PDS与4010并用的效果比与其它类型抗氧剂的并用效果都好，PDS和混合抗氧剂的并用效果不如和单一抗氧剂的并用效果，PDS和混合抗氧剂的并用时还可能出现反协同效应。     

NER/OMMT纳米复合物与TPP对PP的阻燃机理

对分别经过130℃、350℃和550℃处理的酚醛环氧树脂-磷酸三苯酯(NER-TPP)和酚醛环氧树脂/有机蒙脱土-磷酸三苯酯(NER/OMMT-TPP)阻燃剂用傅立叶变换红外光谱(FT-IR)进行了表征,研究了NER/OMMT或NER与TPP在高温下发生的相互作用,并且通过热重分析(TG)研究了在燃烧过程中阻燃剂和阻燃PP产生的变化,探讨了NER/OMMT-TPP对PP的阻燃机理。结果表明,在阻燃PP中呈纳米级分散的OMMT片层在燃烧的时候形成的阻隔层与NER与TPP生成的炭层互为补充,使得PP的热稳定性得到了提高,达到了更好的阻燃效果。     

白炭黑负载抗氧剂在天然橡胶中的分散性及防老化作用

将抗氧剂4-[(4,6-二辛硫基-1,3,5-三嗪-2-基)氨基]-2,6-二叔丁基苯酚(抗氧剂565)负载在白炭黑(SiO2-565)或经双(二辛氧基焦磷酸酯基)乙撑钛酸酯和三乙醇胺的螯合物(NDZ-311w)改性的白炭黑(SiO2-N-565)表面,制备了白炭黑负载抗氧剂/天然橡胶复合材料,并且研究了防老SiO2在天然橡胶基体中的分散性能与其对天然橡胶复合材料的抗热氧老化性能的影响.结果表明:经NDZ-311w改性的白炭黑在橡胶基体中分散均匀,且明显提高了天然橡胶的抗老化性能,当热氧老化3 d时,SiO2-N-565/NR的断裂伸长率变化率与拉伸强度变化率分别为44.36％、48.26％,远低于未改性SiO2/NR的相应变化率(77.51％、84.35％).     

苯乙烯型环硅氧烷交联PP的研究

含氢环硅氧烷与不饱和的1-辛烯在铂催化剂下发生硅氢加成反应,然后继续与二乙烯基苯发生硅氢加成反应,得到相应的含乙烯基苯基的环硅氧烷.利用HAAKE流变仪研究了此产品在PP加工过程中的交联作用,以1‰(wt)的DCP作为引发剂,当合成的有机硅交联剂的添加量达到2.5%时,PP具有一定的交联效果.     

γ-射线辐照PBO纤维表面改性机理研究

采用γ-射线辐照技术对PBO纤维表面进行接枝改性处理,通过X-射线光电子能谱(XPS)和氢核磁共振(1H NMR)方法对接枝改性效果进行了表征和研究.结果表明,γ-射线辐照使PBO纤维表面聚合物与辐照介质-环氧氯丙烷之间发生了化学接枝反应,接枝反应将极性官能团C-Cl,COOH和C-NH2引入PBO纤维表面,增加了纤维表面化学活性,改善了纤维表面化学惰性.     

高分子抗氧剂

1979年11月,苏联报道一种高分子抗氧剂。它是由80％的丁二烯和20％的带有异氰酸酯端基的异戊二烯(分子量为1300-1600)共聚,再借助异氰酸酯端基和γ-4羟基3,5-特丁基苯丙醇反应而成的。在试验中,用乙醇自丁二烯橡胶的苯溶液中二次沉淀聚合物以除去原有的抗氧剂,再在生胶中添加1份实验抗氧剂(每100份生胶),然后在未硫化状态下,测定橡胶的氧吸收并进行评定,以及在氧化诱导期间测定橡胶苯溶液的本征粘度。在130°C下大约100分钟,含有高分子抗氧剂的丁二烯橡胶有一个氧化诱导期。在惰性介质中,在130°C下预热6小时,     

γ射线辐照聚丙烯接枝改性研究

采用γ预辐射熔融接枝极性单体,对改性聚丙烯(PP)进行机械性能和应用性能方面的研究.实验证明,在PP分子接枝极性单体后,可以明显提高PP极性,且可以改善PP复合、印刷性能.     

PP/PS共混体系在挤出成型中的迁移行为

用傅立叶变换红外光谱(FT-IR)作为定量表征方法，研究了聚丙烯(PP)与聚苯乙烯(PS)共混物在挤出成型中的迁移行为。结果表明，不相容聚合物共混体系PP与PS熔体在挤出口模中流动时会由于剪切产生迁移，形成了粘度较高组分PP的浓度从中心到表层逐渐减小的梯度结构，并且PP的分布近似服从二次分布。     

PP/EPDM反应挤出共混制备高熔体黏度PP的研究

采用反应型双螺杆挤出机,用过氧化物(BPO)为交联剂、不饱和烯烃为交联助剂,对PP/EPDM体系进行反应增容,一步实现聚丙烯(PP)与少量EPDM的共混、接枝与交联,制备出了具有高熔体黏度的发泡用聚丙烯.对改性材料熔体流动性能、力学性能和发泡性能研究结果表明:当交联剂、交联助剂的质量比约为0.78 :1时,可以获得最佳的改性效果,改性后体系的熔体流动速率(MFR)下降92.9%;改性PP的多项力学性能都有显著改善,其中拉伸强度提高12.9%,缺口冲击强度提高93%;改性使材料的发泡性能得到显著提高,采用反应共混改性PP可获得泡孔大小约100μm,泡沫密度在0.44g/cm3左右,且分布均匀,闭孔率高的发泡材料.     

新型抗氧剂研究进展

近几十年来,高分子材料因具有高性能、易改性、质量轻等特点,已成为人们生产和生活中必不可少的一类材料.但高分子材料在加工、储存和使用过程中会发生氧化老化,延缓高分子材料氧化的方法较多,添加抗氧剂是其中简单且有效的方法.因此,对近10 a高分子材料抗氧剂的研究进行梳理,将其分为抗析出型、高效型和无毒环保型3类进行详细分析.根据高分子材料抗氧剂最新的发展动态,认为抗析出、高效和无毒环保是其研发的主要方向.大分子型抗氧剂、负载型抗氧剂和反应型抗氧剂能有效提升小分子抗氧剂的抗析出性能,其中,大分子型抗氧剂具有更好的发展潜力;分子内协同作用是抗氧剂高效化的有效手段;生物基抗氧剂是无毒环保型抗氧剂的主要研发方向.     

PP/纳米SiO2粉体共混体系相容机理的研究

研究了偶联剂(KH-560)和偶联剂(KH-560)-增容剂(PP-g-MAH)的增容机理。采用扫描电镜观察纳米SiO2粉体在聚合物PP基体中的分散和界面作用来探讨纳米SiO2粉体与PP的相容机理。并建立了PP/纳米SiO2粉体共混体系的相容性机理的物理模型。     

PP和PP/POE交替多层共混物的结构与力学性能

通过微纳层状共挤出技术制备了聚丙烯(PP)和PP/POE交替多层共混物。通过扫描电镜、差示扫描量热分析、动态力学分析以及力学性能测试对比研究了交替多层共混物和PP/POE普通共混物的结构与力学性能的关系。结果表明,与含有相同乙烯-辛烯共聚物(POE)含量的普通共混物相比,交替多层共混物的低温冲击强度(-40℃)、弯曲强度和弯曲模量都得到了明显的提升。由于在交替多层结构中刚性的PP层和韧性的PP/POE层能够相互支撑,使得材料获得了优异的综合性能。     

PP/PS与PP/Hy-PS(Garamite)改性纤维染色性能的研究

对比了纯PP纤维、PP/PS改性纤维和PP/Hy-PS(Garamite)改性纤维的上染率、染色深度K/S值、颜色饱和度C*值.试验表明,由于PP/Hy-PS(Garamite)共混纤维中纳米膨润土上带有大量羟基,从而提高了聚丙烯纤维与染料分子的亲和作用,因此在相同的染色条件下,相近规格(纤度、取向度、结晶度相近)的纤维PP/Hy-PS(Garamite)体系的上染率、染色深度K/S值、颜色饱和度C*值都较PP/PS体系有着进一步的提高.另外,耐摩擦牢度、皂洗牢度和耐汗渍牢度试验表明,PP/Hy-PS(Garamite)改性共混纤维的染色牢度都比较好,均在4级以上,完全满足服装用要求.     

UPLC-MS/MS法筛查口服液体药用复合膜中12种常见抗氧剂

目的 建立超高效液相色谱-串联质谱法(UPLC-MS/MS),用于筛查口服液体药用复合膜中12种常见抗氧剂。方法 采用正己烷为提取溶剂,回流2 h,提取目标化合物,用超高效液相色谱-串联质谱(UPLC-MS/MS)检测目标化合物含量;以Shim-pack GIST C18(100 mm×2.1 mm, 2 μm)为色谱柱,甲醇和水为流动相;质谱选用电喷雾(ESI)离子源,多反应监测(MRM)正离子模式进行定性定量分析。结果 12种抗氧剂在2~500 ng/mL的质量浓度范围内线性良好,相关系数r≥0.998 6,检测限为0.2~10.6 ng/g,回收率为78.9%~112.7%,相对标准偏差(RSD)为0.8%~7.0%(n=3);经检测,12批口服液体药用复合膜中均有抗氧剂检出,其中含量较高的有1010、1076和168。结论 该方法高效灵敏、准确可靠,可用于口服液体药用复合膜中12种常见抗氧剂的筛查。     

PA6/MBS/PP反应共混体系的相形态和力学性能

通过扫描电镜、热分析、熔体流动速率和力学性能等测试方法研究了马来酸酐(MAH)和苯乙烯(St)多单体熔融接枝VERSIFY2300(V-2300-g-(MAH-co-St))对PA6/MBS/PP共混物的结晶行为、相形态和力学性能的影响。结果表明,在熔融共混过程中,V-2300-g-(MAH-co-St)中的酸酐基团与PA6的端氨基原位生成的接枝共聚物有效降低了共混物的界面张力,接枝物中苯乙烯基团与甲基丙烯酸甲酯(M)-丁二烯(B)-苯乙烯(S)三元共聚物(MBS)作用,有助于提高共混物的相容性。当PA6/MBS/PP共混物加入V-2300-g-(MAH-co-St)质量分数为20%时,共混物分散相的尺寸明显减小,力学性能得到较大提高。     

异氰酸酯类成炭剂的合成及在无卤阻燃聚丙烯中的应用

以三(2-羟乙基)异氰脲酸酯与对苯二甲酸为原料,通过熔融聚合反应,在无溶剂条件下制备出异氰酸酯类化合物(TT1),采用核磁氢谱、红外光谱、元素分析对TT1结构进行表征,通过热重对TT1的热稳定性进行测定。将TT1与结晶II-型聚磷酸铵(APP-II)按照不同比例复配得到膨胀型阻燃剂(IFR),将IFR添加到聚丙烯(PP)中,得到PP/IFR阻燃复合物。通过氧指数、UL-94垂直燃烧、锥形量热测试对PP/IFR复合物的阻燃及燃烧性能进行评定,通过TG对其热稳定性进行研究,以扫描电镜观测阻燃复合物燃烧后生成的炭层微观结构。测试结果表明,TT1和APP存在协效作用,复配的膨胀阻燃剂IFR对PP具有优良的阻燃效果。当IFR添加量为25%(质量分数,下同)时,PP/IFR的氧指数达到32.3%,UL-94垂直燃烧达到V-0级(样条厚3.0mm),且阻燃复合材料燃烧中热释速率明显减缓。     

PP-g-MAH对PP/OMMT纳米复合材料阻燃性能的影响

采用聚丙烯接枝马来酸酐(PP-g-MAH)作为相容剂,通过熔融插层法制备了具有阻燃性能的聚丙烯/有机蒙脱土(PP/OMMT)纳米复合材料。考察了相容剂、蒙脱土的用量等对纳米复合材料的阻燃性能的影响,并用X射线衍射(XRD)、透射电镜(TEM)和热重分析(TG)等对材料进行了表征。TEM照片和XRD结果,表明PP-g-MAH能够很好地改善OMMT与PP的相容性,OMMT能在基体中达到剥离。当OMMT和PP-g-MAH质量分数分别为5%和10%时,热释放速率峰值(PHRR)和平均热释放速率(MHRR)分别为491 kW/m2和286 kW/m2,比纯PP降低了42%和30%,TG分析表明PP/PP-g-MAH/OMMT纳米复合材料具有了更高的热稳定性。     

POE与HDPE对PP的协同增韧改性

以两种高密度聚乙烯(HDPE)和三种聚烯烃弹性体(POE)为增韧剂,对聚丙烯(PP)进行共混改性,探讨增韧剂结构和含量对PP韧性和流动性能的影响规律,获得了最佳混合比。实验发现:POE和HDPE有增韧效果,POE的效果优于HDPE;但降低其熔体质量流动速率(MFR)。当POE:HDPE:PP为25:15:60时,三元复合体系的简支梁缺口冲击强度为74.21KJ·m~(-2),较纯PP提高了13倍。