原油脱钙技术的进展

介绍了一些原油中钙的含量、分布及钙对石油加工过程的危害 ,分析评述了国内外近年来的研究状况 ,并对催化剂加氢脱钙、络合萃取脱钙和膜分离法脱钙方法进行了分析评价 ,对脱钙技术的发展研究方向提出了自己的看法。     

原油脱钙技术

原油中的钙、镁、铁一部分以无机盐形态存在，另一部分以环烷酸盐，酚盐等有机化合物形态存在。而后者不能直接通过常规原油电脱盐方法脱除，洛阳石化工程公司设备研究所开发的“原油脱钙技术”，经实验室试验和工业试验结果表明，该技术所选用的三种脱钙剂，能从原油中有效的脱除钙，镁、铁等金属杂质，提高了催化裂化轻油收率和电脱盐排水性质，降低了电脱盐电耗。但仍需开展深入研究，解决存在的问题。     

原油脱钙剂作用机理及其脱钙效果

通过对不同化学剂诸如EDTA钠盐、六偏磷酸钠盐、盐酸和RPD作为原油脱钙剂时对原油脱钙的试验研究,分析了原油脱钙剂的作用机理。结果表明,在原油脱钙过程中,脱钙剂与原油中石油酸钙的作用类似于复分解反应,原油中的环烷酸钙转化为环烷酸钠或环烷酸。不同化学剂与原油中钙之间存在化学计量关系,EDTA钠盐和六偏磷酸钠盐类化学剂在络合脱除原油中钙的同时会使原油中钠离子增加。RPD新型脱钙剂避免了钠盐化学剂的缺点,对新疆克拉玛依九区稠油、北疆原油及苏丹稠油等不同性质高钙原油,在剂钙质量比为4.0时脱钙率达90％以上。原油脱钙后,原油中的石油酸钙盐转化生成石油酸组分,不给原油引入新的有害杂质。     

原油脱钙技术研究与工业应用

针对克拉玛依稠油，用自行开发的KR-1脱钙剂，进行原油脱钙技术研究，考察了影响脱钙效果的主要因素，确定了较佳的工艺条件，并进行了工业应用试验。工业应用结果表明，该技术对克拉玛依稠油具有很好的脱金属效果，原油中钙平均脱除率为87．5％，最高达90．1％，净化油钙含量降低至40．0μg／g以下，最低可达22．1μg／g，脱镁、脱钒率达到66．0％～78．0％，同时可使电脱盐装置电流降低50％以上。还对脱钙剂循环使用技术进行了实验室研究，显示出良好的使用效果和工业应用前景。     

脱钙剂循环使用原油脱钙技术

在络合萃取脱钙技术的基础上,开发出一种新型原油脱钙技术--CDCa脱钙剂循环使用原油脱钙技术,并进行了工业化应用.工业应用结果表明,该技术脱金属性能稳定、脱钙剂可完全再生、对环境友好,且再生剂与新鲜剂脱金属效果相当,脱钙率达到85.3%以上.     

原油脱钙技术研究进展

综述了当今国内外的原油脱钙技术,并对各处理技术进行了分析和比较。这些技术包括螯合沉淀法、加氢催化法、膜分离法、CO2法、树脂法、生物法、过氧化氢法、过滤法和萃取法等。     

原油脱钙技术及脱钙剂研究进展

国内外出现了不少脱钙技术,其中研究较多的有螯合沉淀脱钙和加氢催化脱钙,生物脱钙和过滤脱钙也越来越引起人们的重视。螯合沉淀脱钙技术由于使用方便灵活,开发和应用比较多,脱钙剂是该方法的核心技术。国内外已开发的脱钙剂主要有两大类：有机酸及其盐和无机酸及其盐。Chevron公司开发的脱钙剂,在实验室条件下,保持一定的剂钙比、水油比,原油的脱钙率可以达到80％以上,但用于工业装置成本太高。洛阳石化工程公司研制的脱钙剂在许多炼油厂都得以成功应用,但也存在对原油的适应性差、脱钙成本过高(对高钙原油而言)等问题。因此,仍需进一步研究和开发广谱、高效、廉价的脱钙剂。     

原油脱钙剂的腐蚀性及对策

从原油脱钙剂作用机理、性能等方面说明脱钙剂的腐蚀性，考察了脱钙剂在不同状态和环境下腐蚀性的大小，采用加入缓蚀剂、降低脱钙剂水溶液的温度、直接注入到原油等控制手段，可降低脱钙剂的腐蚀性。     

原油脱钙技术的研究

本文介绍了原油脱钙、镁、铁技术的开发概况和所取得的初步研究结果，在原油电脱盐过程中加入脱钙剂能高效地脱除原油中的钙、鲜、铁；大幅度地减少脱盐电流，这对重油加氢裂化，渣油催化裂化、减轻油相结垢、减少石油焦中灰分等方面均有一定好处；原油脱钙技术使原油脱盐过程从原来只能除部分无机碱金属化合物过渡到脱除原油中的碱土金属及部分重金属，具有推广价值。     

原油脱钙剂RPD-Ⅱ的研究

在实验室里考察了原油脱钙剂RPD－Ⅱ的最佳脱钙条件。研究结果表明，RPD－Ⅱ脱钙剂对不同含钙原油均有较好的脱钙效果。当剂钙质量比为3.0-4.5、混合时点击次数为8－30次，RPD－Ⅱ的脱钙效果较好。RPD－Ⅱ水溶液对碳钢材质有一定的腐蚀性，但对316 L、0Cr18Ni9Ti及1Cr18Ni9 3种不锈钢的腐蚀速率很小。RPD－Ⅱ脱钙效果与目前公认的高效脱钙剂EDTA相当，明显优于六偏磷酸钠。     

原油破乳脱钙复合剂的研制

介绍了原油破乳脱钙复合剂的筛选方法。所用的破乳剂有PY、UD 10、2 0 40、SDX、SL、硬脂酸 三乙醇胺 ,所用的脱钙剂有KL 1、KL 2、KL 3、KL 4、YH、EA、SJ、LP。首先将一定量的破乳剂与原油混合 ,振荡、静置 ,按油水分层情况及脱水率 ,筛选出较优的破乳剂。然后 ,在已加入破乳剂的原油中加入一定量的脱钙剂水溶液 ,振荡、静置 ,用燃烧瓶法处理油样 ,用原子吸收分光光度计测其钙含量 ,并与未经处理的原油对比。根据脱钙率 ,筛选出较优的脱钙剂。经过对破乳剂和脱钙剂的种类、用量、pH值等条件的选择 ,配出了针对俄罗斯原油、布伦特原油、扎非罗原油破乳、脱钙效果最好的复合剂PY YH、PY EA ,其脱钙率大于 80 %,脱水率大于98%,可直接用于炼厂的原油破乳脱钙工艺中。     

SF型脱钙剂在高酸多巴原油上的应用

 采用SF型高效脱钙剂和破乳剂SP-169对多巴原油进行脱钙研究。考察SF型脱钙剂加剂量、反应温度、注水率、沉降时间等因素对脱钙效果的影响。结果表明,SF型脱钙剂与破乳剂SP-169配伍对多巴原油具有较好的脱钙效果和优良的破乳效果,在剂钙质量比为2.5、破乳剂SP-169加入量为100 μg/g、反应温度为90 ℃、注水率为15%、反应时间为10 min、沉降时间为15 h的条件下,脱钙率达到87.7%,同时具有较好的脱铁效果,脱铁率达到68.2%。脱后原油钙含量为34.9 μg/g,盐含量为2.018 mg NaCl/L,原油水含量为0.17%,排水中油质量浓度小于50 mg/L。     

多巴原油的加工

介绍多巴原油在常减压蒸馏（一）装置的加工情况。多巴原油酸值和钙含量高，一次加工难度大，安全风险高。通过在原油输送过程中加入预处理剂、采取15％～20％混炼比、强化脱钙以及高温防腐等措施，使脱后原油盐含量低于3mg／L，平均脱钙率约90％，混合蜡油和减压渣油的钙含量分别低于2mg／L和10mg／L，较好解决了多巴原油一次加工操作难、设备腐蚀严重以及馏分油质量对下游装置影响大等问题。     

苏丹稠油作延迟焦化原料的脱钙问题探讨

介绍了苏丹喀土穆炼油有限公司焦化装置脱钙剂停注过程及停注后对装置的影响,发现以环烷酸盐形式为主存在的钙、铁等金属对焦化装置长周期运行影响不大。故建议对苏丹稠油的脱钙控制指标由原规定不大于50μg/g改为根据石油焦灰分要求来调整脱钙剂注入量。     

劣质原油加工面临的问题及对策研究

炼油厂加工劣质原油时所面临的主要问题是设备腐蚀、重油加工、汽油质量控制。通过改善电脱盐效果和升级材质减缓了设备腐蚀;通过优化原油加工方案、调整焦化装置操作实现重油平衡的目标;通过控制原料硫含量、调整操作参数、整合优质汽油调和组分资源等措施,实现了汽油产量和质量显著提升。     

超稠油污水处理剂的研制与应用

用不同分子量聚丙烯酰胺与甲醛与二甲胺反应，在一定反应条件下用硫酸二甲酯季铵化，得到不同分子量的阳离子絮凝剂，然后与优选出的破乳剂进行复配，对曙一区超稠油污水进行了破乳和絮凝处理。结果表明，二者之间有协同作用，对污水中乳化油的破乳和悬浮物的净化具有良好的效果。