超临界流体色谱法测定固体在二氧化碳中的溶解度

开发了一种测定超临界二氧化碳中大分子溶质的溶解度的方法。这一方法将微型超微界流体萃取直接与超临界色谱相耦合，超临界流体色谱采用ＦＩＤ作为检测器。实验中两者具有同一压力、温度及同样的ＣＯ２流速度。     

EPA和DHA在超临界流体色谱柱中的传质动力学

用超临界流体色谱 (SFC)法研究了EPA和DHA在C18上的吸附和传质性能 .建立了色谱动力学模型并获得了模型参数 ,较好地拟合了实验流出曲线 .结果表明吸附平衡、轴向弥散、流体相传质和颗粒内有效扩散都是影响SFC分离EPA和DHA的重要因素     

超临界流体色谱法制备高纯度EPA-EE和DHA-EE

以二氧化碳作流动相,分别以极性相反的C18柱和硅胶柱为固定相,用超临界流体色谱法分离二十碳五烯酸乙酯(EPA-EE)和二十二碳六烯酸乙酯(DHA-EE)。比较C18柱和硅胶柱分离EPA-EE和DHA-EE的机理和分离效果,提出结合C18柱和硅胶柱的超临界流体色谱制备高纯度EPA-EE和DHA-EE的方法。     

流动法测定固体在超临界二氧化碳中的溶解度

建立了一套流动法测定固体物质在超临界CO2 中溶解度的实验装置。该装置用高压六通阀取样 ,特别适用于测量溶解度较小的固体物质。以萘为溶质 ,在 32 8K时对装置进行了验证 ,实验结果与文献值基本相符。装置的工作温度 0～ 80℃ ,工作压力 0 .1～ 40MPa。     

SFC制备EPA和DHA乙酯过程中上载量和流速的影响

以超临界CO2为流动相ODS-C18为固定相,以尿素包络法处理后的鱼油乙酯化物为原料,柱温为55℃,柱前压为12.1 Mpa,改变载量和流动相流速,测定了二十碳五烯酸乙酯(EPA-EE)和二十二碳六烯酸乙酯(DHA-EE)的色谱动态特性.结果表明,EPA-EE与DHA-EE之间的分离良好,但原料中其他脂肪酸乙酯杂质不能分离.适当切割流出物馏分,EPA-EE的纯度可达90%,DHA-EE可达75%.根据实验结果考察了载量和流动相流速对制备色谱效能的影响.色谱柱的生产能力随流速的增大而增大.在EPA-EE纯度一定的前提下,色谱柱的生产能力随载量的增大而增大,但载量过大则生产能力又会减小.当EPA-EE纯度要求在85%以下时,载量对其回收率的影响不大,CO2消耗量(每单位重量产品的消耗)随着载量的增大而减少;纯度要求在90%以上时,回收率随载量的增大而明显减小,CO2消耗量随载量的变化有最低点,在载量为4.076 mL·L-1时为最小.EPA-EE纯度要求为90%时,适宜载量为7.13 mL·L-1,流动相流速为3.928 g·min-1,此时色谱柱的生产能力为2.41 g·h-1·L-1,EPA-EE回收率为37.8%.同时得到的DHA-EE的纯度为75%,回收率为88.8%.     

超临界流体色谱法制备EPA-EE和DHA-EE

以二氧化碳作流动相,C18柱为固定相,用超临界流体色谱法制备二十碳五烯酸乙酯(EPA-EE)和二十二碳六烯酸乙酯(DHA-EE).考察了流速、温度、压力、上载量以及进样浓度对制备分离的影响.结果表明,在实验范围内,流速对分离效果影响不大.对于5-C18,250mm×4.6mm色谱柱,其最适制备条件是柱前压12MPa,温度55℃,通常流速下的压降约为1MPa,鱼油的最大上载量大于20μl.而对于8-C18,250mm×10mm色谱柱,其相应的最适制备条件是柱前压11MPa,温度55℃,通常流速下的压降约为0.5MPa,鱼油的最大上载量约为100μl.实验表明,鱼油无需溶解于其他溶剂而可直接进样.     

川芎油在超临界二氧化碳中溶解度的测定与关联

Extraction of the Ligusticum Chuanxiong oil with supercritical CO2 （SC-CO2） was investigated at the temperatures ranging from 55℃ to 70℃ and pressure from 25 MPa to 35 MPa. The mass of Ligusticum Chuanxiong oil extracted increased with pressure at constant temperature. The initial slope of the extraction was considered as the solubility of oil in SC-CO2. Chrastil equation was used to correlate the solubility data of Ligusticum Chuanxiong oil. An improved Chrastil equation was also presented and was employed to correlate the solubility data, The correlation results show that the values of the average absolute relative deviation are 5.94% and 3.33% respectively, indicating the improved version has better correlation accuracy than that of Chrastil equation.     

超临界流体色谱纯化青蒿素的研究

将超临界流体色谱技术应用于青蒿萃取液中青蒿素的提纯。采用ZorBaxSB-C18色谱柱(9.4mm×250mmI.D.,5μm),在改性剂含量约0%～10%,CO2流速6～30g·min·1,压力10～16MPa,温度313.15～338.15K范围内考察了青蒿素的纯化效果,确定了较适宜的色谱提纯条件为:CO2流速22g·min·1,柱温313.15K,柱压11MPa;此条件下提纯青蒿提取液,得到的产品纯度为74.83%(wt)。研究了提纯过程中的保留值规律,将青蒿素的容量因子与密度和温度的关系进行了关联,计算值和实验值的平均相对偏差为6.002%,二者吻合较好。     

平均吸引势模型状态方程用于固体在超临界流体中溶解度的计算

基于膨胀液体概念，把超临界流体看作是被气体膨胀了的液体，并假设体系的分子吸引势为范德华气体和凝聚液体吸引势的体积平均值、导出了一个平均吸引势模型状态方程。该方程较好地关联了纯溶剂蒸汽压及超临界二氧化碳的Ｐ－Ｖ－Ｔ关系；并关联了１４种固体溶质在超临界二氧化碳中的溶解度数据，结果优于ＲＫ、ＳＲＫ及ＰＲ方程。     

二氧化碳在超临界流体萃取中的应用

超临界流体萃取是一个正在发展中的新型分离技术。它利用超临界流体作为萃取剂从液体和固体中提取出某种高沸点的成分。以达到分离的目的。在有些文献中,又称之为压力流体萃取、超临界气体萃取、临界溶剂萃取等。到目前为止,用作超临界萃取剂的主要有乙烷、乙烯、丙烷、...     

超临界CO2—共轭亚油酸乙酯萃取体系研究

利用带有视窗的相平衡装置对共轭亚油酸乙酯在超临界CO2中的溶解度进行了测定。并通过对相平衡釜内体系相态变化的观测,进一步研究超临界相行为。采用Chrastil经验方程对共轭亚油酸乙酯在超临界CO2中的溶解度进行模拟。共轭亚油酸乙酯体系计算值与实验值平均误差为2.43%。     

固体在超临界二氧化碳中溶解度的关联与计算

精确的溶解度数据是超临界流体萃取工艺设备设计和操作条件选择的关键 ,本文采用Peng -Robinson状态方程对 15种固体在超临界CO2 中的溶解度数据进行了关联计算 ,溶解度的计算值与文献的实验值符合很好 ,其平均相对偏差均小于 10 %。     

阿昔洛韦在超临界CO2中的溶解度与关联

药物微粒化可改善其溶出度,提高生物利用度。为应用超临界流体技术制备阿昔洛韦(Acyclovir)微粒,用静态法测定了在313．15～413．15K,10．0～30．0MPa下阿昔洛韦在超临界CO2中的溶解度。阿昔洛韦的溶解度较小,在10^-5～10^-7(摩尔分率)之间,溶解度随着温度和压力的升高而增大,不存在文献报道的反向区。采用P-R方程对溶解度数据进行关联,平均相对误差为10．0％。     

毛细管气相色谱法测定鱼油脂肪乳注射液中DHA和EPA的含量

采用直接进样毛细管气相色谱法测定鱼油脂肪乳注射液中DHA和EPA的含量,色谱柱为PEG-20M毛细管柱,柱温采用程序升温,载气为氦气,流速0.5 mL/min,采用FID检测器,温度为280℃,进样口温度300℃,分流比5∶1,进样量1μL。结果表明,DHA甲酯及EPA甲酯浓度分别为0.197～0.690 g/L 0,.208～0.743 g/L时线性关系良好r,分别为0.999 50,.998 4;平均回收率分别为99.99%9,9.41%,RSD分别为0.52%,0.47%。该法简便、准确,重现性好,可用于鱼油脂肪乳注射液中DHA和EPA的含量测定。     

夹带剂对超临界流体中固体溶解度的作用分析

测定了2-羟基苯甲酸在308.15K和328.15K,10.0-25.0MPa条件下,在含和不含夹带剂的超临界CO2中的溶解度数据;分析了夹带剂对超临界流体中固体溶质溶解度的作用机理,得到选择夹带剂的一般原则。     

分散红343、分散蓝366及其混合物在超临界CO_2中的溶解度测定和关联

为超临界CO2染色工艺提供必要的基础数据,采用静态循环法在343.2～383.2 K,12～28 Mpa温度压力范围内,测定了分散红343和分散蓝366及其混合物在超临界CO2中的溶解度.实验结果表明,二元体系(分散红343+CO2,分散蓝366+CO2)和三元体系(分散红343+分散蓝366+CO2)中染料的溶解度均随温度和压力的升高而增大;染料分子的极性对其在超临界CO2中的溶解度影响较大;三元体系中两种染料的溶解存在"共溶剂效应"和竞争溶解作用;两种染料在二元和三元体系中的溶解度实验数据用Chrastil方程关联,结果较好.     

超临界CO2及超临界CO2/乙醇中磷脂酰胆碱的溶解度

利用动态法测定了磷脂酰胆碱(PC)在超临界CO2(SC-CO2)及超临界CO2/乙醇体系中的溶解度。在15~30 MPa压力(p)、313~343 K温度(T)条件下,PC在SC-CO2中的溶解度为x1(PC)=10-6~10-5,在SC-CO2/乙醇多元体系中,PC溶解度x2(PC)可提高至10-4。PC的溶解度与c(CO2)(d)、x(CH3CH2OH)(c)呈指数相关性。根据缔合反应规则,建立了质量作用模型x1(PC)=d3.89e(-2383.63/T-41.64)、x2(PC)=d3.17c0.36e(-1748.03/T-33.73),分别关联PC在SC-CO2、SC-CO2/乙醇中的溶解度,模型计算结果与溶解度实验数据较好吻合,关联误差(AARD)分别为4.31%、3.78%。