氯乙酸在改性β与ZSM—5沸石催化剂上酯化反应的研究

论述了改性β与ＺＳＭ－５沸石催化剂上氯乙酸与甲醇的酯化反应。Ｈβ－Ａｌ２Ｏ３－１、Ｈβ－Ａｌ２Ｏ３－２和ＨＺＳＭ－５－３８－Ａｌ２Ｏ３－２是这一反应有效的催化剂。用ＢＥＴ法测定了各种催化剂对乙酸的饱和吸附量，发现氯乙酸的转化率与沸石的孔大小及沸石对乙酸的饱和吸附量密切相关。用ＮＨ３－ＴＰＤ法研究了Ｈβ－Ａｌ２Ｏ３－２和ＨＺＳＭ－５－３８－Ａｌ２Ｏ３－２在不同焙烧温度下的表面酸性。结果表明，它们的最     

D005树脂催化剂的工业应用

Ｄ００５树脂催化剂在我厂ＭＴＢＥ工业装置应用情况表明该剂人有较好的反应活性，异丁烯转化率达９９％以上，对ＭＴＢＥ反应选择性为９８％以上，可在其它面类装置上推广应用。     

苯酚烷基化合成对叔丁基和2，4－二叔丁基苯酚新型催化剂的研究

首次在三相条件下，在沸石催化剂上研究了异丁烯与苯酚烷基化合成对叔了基苯酚（ｐ－ＴＢＰ）和２，４－二叔丁基苯酚（２，４－ＤＴＢＰ）。结果表明，改性的沸石催化剂具有很好的活性和选择性。通过控制反应条件和催化剂的改性方法，可以得到不同量的对叔了基苯酚和２，４－二叔了基苯酚。以甲基叔丁基醚（ＭＴＢＥ）作烷基化试剂比异丁烯时对２，４－ＤＴＢＰ的选择性高。用ＮＨ３－ＴＰＤ和ＩＲ方法研究了催化剂的酸性质，讨论了催化活性与酸性质的关系。     

固态离子交换制备的Mg-ZSM-5沸石催化剂的酸性和催化行为

采用固态反应方法制备了一系列不同镁含量的Ｍｇ－ＺＳＭ－５沸石催化剂，并用Ｘ光衍射、ＴＰＤ和ＩＲ技术测试了这些催化剂的结构和表面酸性。结果表明，经固态反应处理后，沸石的结构和结晶度未发生变化，而表面Ｂ酸中心随催化剂中镁含量增加而显著减少，Ｌ酸中心则略有增加。对甲苯甲基化催化性能考察结果表明，改性后的沸石催化剂显著改善了初始活性和寿命，对位选择性从原来２４％增加到８０％—９０％。这些结果进一步表明，固态反应是沸石改性的有效和方便的方法之一。     

国外动态

国外动态ＭＴＢＥ催化剂提高工业装置转化率对ＭＴＢＥ需求的日益增长，使人们十分有兴趣寻找一种行之有效的手段，在现有装置上增加产量。最近，ＬｅｏｎｄｅｌｌＰｅｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ公司的Ｃｈａｎｎｅｌｖｉｅｗｌ厂进行了改性ＭＴＢＥ催化剂的工业试验。试验结...     

蒸气相法B—Al—ZSM—5沸石的合成与性质

无定形凝胶（Ｎａ２Ｏ－Ｂ２Ｏ３－Ａｌ２Ｏ３－ＳｉＯ２－Ｈ２Ｏ）在Ｅｔ３Ｎ－ＥＤＡ－Ｈ２Ｏ蒸气中结晶形成含硼和铝的ＺＳＭ－５沸石。用ＸＲＤ和计算所得的晶体结构参数、ＴＧ－ＤＴＡ、ＦＴ－ＩＲ、ＮＨ３－ＴＰＤ对反应合成的Ｂ－Ａｌ－ＺＳＭ－５沸石进行了表征。结果表明，蒸气相法合成的沸石样品，孔道更趋于椭圆，有利于对二甲苯的生成。在二甲苯临氢异构化反应中，活性和选择性分别为８２．８ｗ％和２１．２ｗ％，合成Ｂ     

YL-11型MTBE裂解催化剂中试成功

北京燕山石油化工有限公司ＹＬ - 1 1型ＭＴＢＥ裂解催化剂最近经中试放大实验获得成功。该催化剂在保持异丁烯、甲醇选择性不变的前提下 ,ＭＴＢＥ转化率提高了 3个百分点 ,可降低异丁烯工业生产时ＭＴＢＥ的物耗。同时催化剂外形改进后 ,有效改善了催化剂床层的装填状态 ,有利于ＭＴＢＥ的裂解反应和催化剂在反应器中的装卸操作。YL-11型MTBE裂解催化剂中试成功     

选择性合成二甲胺催化剂的制备和反应性能

采用改性丝光沸石和两类粘结剂制备选择性合成二甲胺催化剂。系统地考察了催化剂对甲醇和氨的反应性能。用Ａ类粘结剂制备的催化剂，其产物中二甲胺含量一般高达６０％以上，一甲胺和二甲胺总和达９０％以上。用Ｂ类粘结剂制备的催化剂，其产物中二甲胺含量一般在５５％以上，一甲胺和二甲胺总和约８５％。用Ｂ类粘结剂制备的催化剂的选择性略低于用Ａ类粘结剂所制的催化剂，但其甲醇转化活性和强度显著提高。     

HAT-095甲苯歧化与烷基转移催化剂的研制与应用

ＨＡＴ－０９５催化剂是添加了助催化剂的氢型丝光沸石甲苯歧化与烷基转移催化剂。实验室中,在ＷＨＳＶ２．０ｈ－１、３．０ＭＰａ、氢烃摩尔比４．４／１条件下反应７００ｈ,转化率４６．０％,选择性９５．０％以上;工业试用一年后在ＷＨＳＶ１．４ｈ－１下标定,转化率４５．０％,选择性９６．０％以上,反应温度仅３６５℃。     

提高MTBE工业装置转化率的催化剂

提高ＭＴＢＥ工业装置转化率的催化剂由于ＭＴＢＥ需要量的增加，有必要找到一种在现有装置上提高ＭＴＢＥ产率的有效而经济的方法。近期，一种改造的ＭＴＢＥ催化剂（Ａｍｂｅｒｌｙｓｔ３０Ｗｅｔ）已经在Ｌｙｏｎｄｅｌｌ石化公司的一套装置上进行了工业试验。该催化剂...     

ZSM—5沸石的合成及表征

在吸附态模板剂作用下的Ｎａ２Ｏ－ＳｉＯ２－Ａｌ２Ｏ３－ＮａＦ－ＥＤＡ（乙二胺）干粉体系中合成了ＺＳＭ－５沸石。采用ＸＲＤ、ＳＥＭ及ＩＲ等技术对其物化性能进行了表征。结果表明，与水热体系相比，干粉体系合成的ＺＳＭ－５沸石的晶胞略有收缩；红外骨架振动有向高波数移动的趋势。在合成气制备低碳烯烃反应中，ＣＯ转化率为７５．６％，Ｃ２￣Ｃ４烯烃选择性达４６．６％。     

分子筛醚化催化剂的发展动态

文中对国内外一些学者在醚反应中所采用的各种催化剂进行了介绍及比较。目前普遍采用强酸性大孔阳离子交换树脂类型的催化剂生产ＭＴＢＥ，其异丁烯的转化率高，选择性好。但树脂催化剂的缺点是，一旦表面积炭而失活，因无法烧焦再生，使投资增加。因此，将酸性强、热稳定性好的沸石分子筛为催化剂用于醚反应已成为一种趋势。文中对用于醚化反应的沸石分子筛催化剂的发展动态进行了评述，并对今后开发分子筛醚化催化剂的工作提出了一     

合成二甲胺高选择性催化剂的研究

用碱金属阳离子（Ｎａ＋、Ｋ＋）交换改性后的丝光沸石作催化剂，研究其在甲醇气相胺化合成甲胺反应中的催化性能。结果表明，该催化剂对二甲胺具有较高的选择性和活性。用氨－胺混合物（氨一甲胺三甲胺＝８２．９１％１３．２５％３．８４％（质量））与甲醇反应时，在Ｎ／Ｃ（原子比）＝２．５—４．０、温度３００—３２０℃、压力１．８ＭＰａ、空速１５００—２５００ｈ－１条件下，反应产物中一甲胺、二甲胺和三甲胺之质量比可达３６．０７％，４８．７１％和１５．２２％，甲醇转化率大于９５％。用光电子能谱技术对催化剂进行表征，从而对催化剂的二甲胺高选择性提出了解释     

丙烯水合醚化的催化剂及工艺研究

在实验室以改性β沸石为活性组分制备出丙烯水合醚化催化剂,考察了改性剂、焙烧温度及工艺条件对丙烯水合醚化反应的影响。结果表明,与氢型β沸石催化剂相比,改性催化剂能显著提高丙烯水合醚化反应活性。在反应温度160－170℃、反应压力为7.0-8.0MPa、丙烯进料空速0.3-0.5h^-1、丙烯与水摩尔比为1的工艺条件下,丙烯单程转化率达58％以上,二异丙醚选择性为52％左右。     

钛硅沸石TS—2催化环己酮氨氧化行为的研究

采用水热法合成了钛硅沸石ＴＳ－２。ＸＲＤ、ＩＲ、ＴＥＭ、ＵＶ－Ｖｉｓ等测试结果表明，Ｔｉ已进入沸石的骨架，且在Ｓｉ／Ｔｉ原子比〉４０的条件下未见有非骨架ＴｉＯ２的生成。ＮＨ３－ＴＰＤ测定结果表明，ＴＳ－２沸石仅有少量的弱酸中心，酸中心数量与沸石钛含量无直接关系。环己酮氨氧化合成环己酮肟反应结果表明，以ＴＳ－２为催化剂，反应可在温和条件下高选择性地进行，孤立骨架ＴｉＯ４是催化反应的活性中心。反应条件     

甲基叔丁基醚裂解气直接制备硫化异丁烯的研究

介绍了以抚顺石油化工研究院自行研制开发的改性催化剂用于ＭＴＢＥ裂解的试验，考察了最佳反应条件；该ＭＢＴＥ裂解气中异丁烯含量高，甲醇含量小，可代替纯异丁烯为原料，以路易氏酸为催化剂，与单氯化硫加合反应生产硫化异丁烯，每吨产品可降低成本１５００￣１８００元；该裂解气中存在一定量甲醇对加反应有利，含水量大对反应不利。     

甲胺合成沸石催化剂的研究进展

甲胺合成沸石催化剂的研究进展王军，张盈珍（中国科学院大连化学物理研究所大连１１６０２３）关键词二甲胺，甲胺，沸石，选择性１引言甲胺有三种，即一甲胺（ＭＭＡ）、二甲胺（ＤＭＡ）、三甲胺（ＴＭＡ），它们都是重要的有机化工原料。一甲胺主要用于农药、染料、表...     

稀土改性Mo／HZSM—5催化剂上甲烷直接芳构化反应的研 …

研究了稀土元素Ｙ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｅｕ、Ｅｒ、Ｙｂ和过渡金属Ｚｎ对Ｍｏ／ＨＺＳＭ－５催化剂的活性和选择性的影响，发现适量的稀土元素Ｙ、Ｌａ、Ｅｕ、Ｅｒ、Ｙｂ促进了催化剂的活性，提高了甲烷的转化率及苯的选择性，其中Ｙ或Ｅｕ改性的催化剂上的甲烷转化率分别达１９．６％和１９．３％，苯的选择性分别为９６．５％和９７．５％，还研究了非氧除炭再生催化剂的方法，发现催化剂经此方法再生后，其活性略有提高，且较稳定，说     

异丁醛异构为甲乙酮的研究（Ⅱ）

首次考察了ＳＡＰＯ－５、ＳＡＰＯ－１１、ＳＡＰＯ－３４等磷酸硅铝分子筛及经磷改性的ＢＺＳＭ－５分子筛上异丁醛异构化的性能。在ＳＡＰＯ－１１上，目的产物甲乙酮的选择性，与在ＢＺＳＭ－５上相近，可大于７０％；ＢＺＳＭ－５经磷改性，异丁醛转化率无明显改变，而甲乙酮的选择性较大提高，收率可达７０％，ＳＡＰＯ－５及ＳＡＰＯ－３４由于其孔道大小与反应物及目的产物分子大小不匹配，异丁醛转化率和甲乙酮选择性均甚低     

稀土改性Mo/HZSM-5催化剂上甲烷直接芳构化反应的研究 Ⅰ催化性能的研究

研究了稀土元素Ｙ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｅｕ、Ｅｒ、Ｙｂ和过渡金属Ｚｎ对Ｍｏ／ＨＺＳＭ－５催化剂的活性和选择性的影响，发现适量的稀土元素Ｙ、Ｌａ、Ｅｕ、Ｅｒ、Ｙｂ促进了催化剂的活性，提高了甲烷的转化率及苯的选择性，其中Ｙ或Ｅｕ改性的催化剂上的甲烷转化率分别达１９．６％和１９．３％，苯的选择性分别为９６．５％和９７．５％，还研究了非氧除炭再生催化剂的方法，发现催化剂经此方法再生后，其活性略有提高，且较稳定，说明原位非氧除炭再生催化剂的方法是可行的。