苯甲酸-双2-乙基己基-磷酸酐的合成与应用

以P204(双2-乙基己基-磷酸酯)、苯甲酸为原料, 经酰化反应, 合成了目标化合物苯甲酸-双2-乙基己基-磷酸酐, 较佳合成条件为: 以三乙胺为缚酸剂, n(P204)∶n(苯甲酸)=1∶1.1, 反应温度为0 ℃。该合成方法产率较高, 成本低廉, 反应条件温和, 操作简便。利用苯甲酸-双2-乙基己基-磷酸酐作为流动载体制得的乳状液膜体系直接萃取高酸度(pH=-0.18)且成分复杂的磷矿浸出液中的低浓度稀土离子, 其萃取率比P204的萃取率提高了20个百分点, 显示出良好的萃取性能。     

N-月桂酰吗啡啉萃取铀（Ⅵ）的研究

合成了新型萃取剂N-月桂酰吗啡啉(DODMPHL),讨论该萃取剂对铀(Ⅵ)的萃取性能,并考察酸度、温度、盐析剂等多种条件的影响.试验结果表明,该萃取剂对U(Ⅵ)有一定的萃取能力.     

环烷酸改性合成氯代环烷酸萃取体系分离稀土和铝

通过对不同萃取剂皂化值、料液酸度和铝浓度条件下,稀土和铝在环烷酸体系、氯代环烷酸体系中的分配比及分离系数的研究,发现两个体系中铝和稀土的优化分离条件均为萃取剂皂化值0.35M,料液铝浓度12.5mmol/L、pH值0.10。而且对于中、高浓度铝的料液,氯代环烷酸体系因可以避免乳化现象发生而能够在高酸度条件下获得更好的铝和稀土分离效果,较环烷酸体系更具有优越性。     

改性环烷酸萃取体系分离稀土和铝的优越性

以不同皂化值的环烷酸和氯代环烷酸为铝和稀土混合料液的萃取体系,研究了不同酸度和铝浓度的稀土料液在萃取体系中铝和稀土的分配比及分离系数,发现2萃取体系中铝和稀土的优化分离条件均是料液铝浓度12.5 mmol/L、pH=0.10、萃取剂皂化值0.35,其中氯代环烷酸萃取体系铝和稀土的分离系数是环烷酸萃取体系的4.5倍以上,且氯代环烷酸萃取体系可以避免乳化现象的发生,因此,具有显著的优越性。     

二（2－乙基己基）单硫代膦酸在硫酸体系萃取铟

研究了二（２－乙基已基）单硫代膦酸在硫酸体系中萃取铟的性能，其萃取能力随酸度增高而减小．用连续变化法与饱和容量法测定了萃合物的组成为ＩｎＡ；，ＩＲ和ＮＭＲ光谱确定了萃合物的成键情况．     

用叔胺N-235从铜电解液中萃取铋

本文研究了叔胺N-235煤油溶液从铜电解液中萃取铋的工艺流程。此流程是由萃取、反萃取和沉淀法回收铋等工序所组成。为了推荐优化的工艺参数,本文以分配系数和萃取率为目标选择并确定了有机相组成、萃取相比、温度等萃取参数;以反萃取率和沉淀率为目标推荐了反萃取剂组成和沉淀酸度等合理的工艺参数。     

用N,N-二(2-乙基己基)-2,2-二甲基丙酰胺逆流萃取选择性提取铀

《Solvent Extraction and Ion Exchange》2011年29卷(4)期发表Yasutoshi Banden等人的文章,介绍用N,N-二(2-乙基己基)-2,2-二甲基丙酰胺逆流萃取选择性提取铀的研究成果。以N,N-二(2-乙基己基)-2,2-二甲基丙酰胺(DEHDMPA)作为萃取剂,在包括铀萃取、淋洗和反萃取3个步骤的混合-澄清器中,作者进行了选择性提取铀的连续逆流萃取试验。DEHDMPA对U(Ⅵ)     

仲辛基苯氧乙酸萃取Fe(Ⅲ) 的性能

采用溶剂萃取法，研究了一种新型萃取剂－－仲辛基苯氧乙酸（CA－12）从盐酸介质中萃取Fe(Ⅲ）的性能。考察了萃取温度、平衡水相酸度、萃取剂初始浓度等对萃取的影响。实验结果表明：分配比随平衡水相酸度的增加、萃取剂初始浓度的减小、温度的升高而减小。仲辛基苯氧乙酸从盐酸介质中萃取Fe（Ⅲ）的过程为放热过程，并计算得到其过程热ΔH=-2.21kJ/mol.     

用TOPS99从磷酸溶液中萃取分离稀土元素

S.Radhika等人在2011年110卷(1/4)期《Hydrometallurgy》上撰文,介绍用TOPS 99从磷酸溶液中萃取分离稀土元素的研究成果。TOPS 99是一种与二-2-乙基己基磷酸相当的萃取剂,已被用来从磷酸溶液中萃取分离混合稀土元素。混合稀土元素由4种轻稀土元素(La、Ce、Pr、Nd)和7种重稀土元素(Tb、Dy、Y、Ho、Er、Yb、Lu)组成。作者根据酸度和萃取剂浓度对萃取的影响状况,选择了3mol/L酸度,萃取剂浓度选择0.1和1.0     

新型羧酸类萃取剂仲壬基苯氧基乙酸萃取UO2+2的性能研究

研究了一种新型羧酸类萃取剂仲壬基苯氧基乙酸在硝酸体系中对铀(Ⅵ)的萃取性能及机制.考察酸度、萃取剂浓度等条件对萃取率的影响.试验发现,0.01 mol/L CA-100在pH 3.0～4.0之间萃取效果明显.pH为3.85时能够100%萃取铀.利用红外光谱分析了萃合物成键特性,证明COO-参与了配位,萃取反应机制为阳离子交换反应,并提出了酸性条件下萃取反应方程式.     

杂质铝对磷酸酯混合萃取剂从铵盐浸出液中萃取稀土的影响

风化壳淋积型稀土矿是我国重要的战略性资源,使用原地浸出开采工艺得到的稀土浸出液中铝含量较高,是主要的杂质离子。为了从该浸出液中一步法分离富集稀土,探讨了一种磷酸酯混合——萃取剂P0261(2-乙基己基磷酸酯,单酯和二酯1 GA6FA 1混合)在NH₄Cl、(NH₄)₂SO₄、NH₄NO₃三种模拟浸出液中对稀土La3+、Nd3+的萃取行为,并分析杂质铝离子对稀土萃取行为的影响。试验结果表明:在三种铵盐溶液中,萃取剂均能够有效萃取分离稀土离子La3+、Nd3+;加入Al3+后,稀土萃取率E会随Al3+浓度增大而减小。但当Al3+浓度在300 mg·dm-3以内时,E降幅缓慢,最大下降值为14.68%。通过分析负载有机相,Al3+比RE3+更易与P=O形成配位键,且铵根离子浓度变化会影响P=O→RE配位键的形成,从而影响萃取行为。因此,将浸出液中的杂质铝离子浓度控制在300 mg·dm-3以内,则可以使用萃取剂P0261一步法萃取分离稀土。      

Separation of uranium and thorium from rare earths for rare earth production – A review

Rare earths play critical roles in the applications of advanced materials. Recently, the recovery of rare earths from a variety of resources has gained much interest. Radioactive elements of uranium and thorium are usually associated with rare earth deposits. The separation of uranium and thorium from rare earths is often a big concern in rare earth industry in order to reasonably manage the radioactive nuclides. This paper reviews the technologies used for separating uranium and thorium from rare earths in rare earth production, particularly in China. Some potentially applicable methods, such as precipitation and solvent extraction for the separation of uranium and thorium from rare earths in different media were also reviewed.     

Cyanex272作载体的乳状液膜提取稀土的研究

以新型萃取剂Cyanex272作乳状液膜的载体，从南方离子型稀土矿浸矿液中提取稀土。采用单因子循环法考察了膜溶剂、载体浓度、表面活性剂种类及浓度、油内比、内相酸度、料液浓度、水乳比、时间、温度等因素对提取率的影响，得到优化的膜配方及工艺条件。结果表明：对初步除杂的实际浸矿液，经一次间歇式富集,其稀土提取率大于99％，富集液中稀土浓度大于90g/L，提取效果好。     

稀土络合萃取体系的研究现状及其展望

溶剂萃取法是目前稀土生产的主要方法，具有操作简单、处理量大、生产效率高等优点。但在使用溶剂萃取法生产稀土的同时会产生大量的氨氮废水，对环境影响巨大。为了更加高效、绿色地生产稀土，络合萃取分离技术受到关注并被应用于稀土的生产和分离。络合萃取体系增加了稀土萃取时的纯化分离能力，减少了氨氮废水的产生。介绍了稀土络合萃取体系中常用的络合剂，以及通过不同络合剂建立的不同络合萃取体系的研究现状，分析了其优劣性。对目前稀土络合萃取体系研究和发展存在的问题进行了总结，并展望了稀土络合萃取体系的未来发展方向。 关键词：稀土；络合剂；络合萃取体系；绿色生产     

A critical review on solvent extraction of rare earths from aqueous solutions

Rare earth elements have unique physicochemical properties that make them essential elements in many high-tech components. Bastnesite (La, Ce)FCO₃, monazite, (Ce, La, Y, Th)PO₄, and xenotime, YPO₄, are the main commercial sources of rare earths. Rare earth minerals are usually beneficiated by flotation or gravity or magnetic processes to produce concentrates that are subsequently leached with aqueous inorganic acids, such as HCl, H₂SO₄, or HNO₃. After filtration or counter current decantation (CCD), solvent extraction is usually used to separate individual rare earths or produce mixed rare earth solutions or compounds. Rare earth producers follow similar principles and schemes when selecting specific solvent extraction routes. The use of cation exchangers, solvation extractants, and anion exchangers, for separating rare earths has been extensively studied. The choice of extractants and aqueous solutions is influenced by both cost considerations and requirements of technical performance. Commercially, D2EHPA, HEHEHP, Versatic 10, TBP, and Aliquat 336 have been widely used in rare earth solvent extraction processes. Up to hundreds of stages of mixers and settlers may be assembled together to achieve the necessary separations. This paper reviews the chemistry of different solvent extractants and typical configurations for rare earth separations.     

仲辛基苯氧乙酸萃取Cu(Ⅱ)的性能研究

采用溶剂萃取法 ,研究了新型萃取剂——仲辛基苯氧乙酸 (CA- 12 )从盐酸介质中萃取Cu( )的性能。考察了萃取温度、平衡水相酸度、萃取剂初始浓度、氯离子浓度、铜离子浓度对萃取的影响。实验结果表明 :分配比随平衡水相酸度的增加、萃取剂初始浓度的减小而减小 ;水相中氯离子、铜离子 ( )初始浓度对分配比均有明显的影响 ;仲辛基苯氧乙酸从盐酸介质中萃取 Cu( )的过程为吸热过程 ,并计算得到其过程热 Δ H=12 .77k J/ mo     

稀土资源提取技术进展及趋势

稀土是重要的战略性资源,是全球高新技术产业发展的关键元素,在全球工业经济发展中的作用日趋重要,稀土资源的合理开发对全球稀土资源供给至关重要。综述了混合型稀土矿、氟碳铈矿矿石、离子吸附型稀土矿以及深海沉积物中稀土的分离提取工艺现状及进展,提出了稀土资源提取技术发展趋势,认为开发高效、低成本、实用的绿色提取分离工艺技术是稀土资源提取分离技术的趋势。      

环烷酸萃取体系中稀土和铝分配比及分离系数的研究

本文通过对在不同萃取剂皂化值、料液酸度和铝浓度条件下,稀土和铝在环烷酸体系中的分配比和分离系数的研究,发现料液含有中、高浓度铝时,由于pH值较高造成羧酸的溶解损失增大以及铝离子易水解发生乳化的问题,使得铝和稀土的分离系数βAl/RE随着料液pH值的升高急剧减小。经分析比较得出环烷酸萃取体系分离稀土和铝的优化工艺参数为:皂化值0.35M、铝浓度为12.5mmol/L、pH值为0.10条件下,分配比DAl=0.18,DRE=0.059,分离系数βAl/RE=3.06。     

青海乌兰地区花岗伟晶岩矿物学特征及其地球化学组成

青海省乌兰县地处青海省中部、柴达木盆地东部地区,位于欧龙布鲁克—乌兰华力西期稀有、钨(铋、稀土、宝玉石)成矿带,通过对该地区花岗伟晶岩矿物学和地球化学特征研究分析,探究该地区稀有金属的成矿潜力。结果表明：该地区花岗伟晶岩的矿物为钾长石、斜长石,石英、白云母和黑云母以及少量的金属矿物和石榴石,其成因类型主要为A型花岗岩,具有高SiO₂、富Al、富Na、高全碱、富稀有及稀土元素的特点,并且稀土元素的富集程度差别较大,可达4～12倍,轻重稀土元素分馏明显,轻稀土元素相对富集,重稀土元素相对亏损,Eu和Ce均表现为负异常,微量元素K、Sr、Ti等元素亏损,Rb、Ta、Nb等元素强烈富集,该研究对于理解该地区花岗岩成因及找矿方向具有重要的地质意义。