1-L-丙氨酸-1-脱氧-D-果糖的合成及在卷烟中的应用

为进一步研究Maillard反应,以丙氨酸、葡萄糖为原料,在甲醇甘油体系中加入一定催化剂进行反应,经分离纯化得到Maillard反应中间体,再运用IR、MS、NMR进行了结构表征,并将这一产物加入卷烟中进行评吸.结果表明:这一单一产物为目标化合物,即1-L-丙氨酸-1-脱氧D-果糖(ADF),其产率为62.7％;ADF在卷烟中具有增浓、增香、减少杂气、改善余味等作用,可以提高卷烟感官质量.     

α-脱氧-D-核糖的合成研究进展

α-脱氧-D-核糖是合成地西他滨、司他夫定等核苷药物的关键中间体.综述了α-脱氧-D-核糖的合成方法,按照起始原料的不同,可分为:1)葡萄糖;2)赤癣糖;3)D-阿拉伯醛;4)丙烯醛.简述了最新适合规模化生产的工艺,并展望了未来的发展趋势.     

2-脱氧-D-葡萄糖的合成

以无水葡萄糖为原料,通过乙酸酐保护、HBr溴代、锌粉还原、脱保护和酸水解5步反应合成了2-脱氧-D-葡萄糖,总收率为30%,其结构经过核磁共振谱图分析验证。该合成新方法与传统方法相比,避免了催化加氢步骤,缩短了总反应时间,提高了总产率,减少生产成本,简化工艺操作,适宜工业化规模生产。     

1,2,3-O-三乙酰基-5-脱氧-D-呋喃核糖的合成研究

以D-核糖为原料,经过酯化、碘化、还原、水解和乙酰化等步骤合成标题化合物,并探索了一种成本低廉的5位脱氧方法。反应总收率为14.9%。     

2,6-脱氧果糖嗪合成、提纯及其向卷烟烟气释放香气成分的研究

以甲酸铵和葡萄糖为原料合成了2,6-脱氧果糖嗪,并用膜技术分离方法提纯了产物,用HRMS,1HNMR,13CNMR等进行表征,证实了其结构。在热分析仪上进行了热重分析和差热分析,发现该化合物从约220℃开始失重,至约320℃时,失重率约为50%。将该化合物加入卷烟,发现该化合物在卷烟燃吸时发生裂解,向烟气释放2-甲基吡嗪、2,6-二甲基吡嗪和2-乙基-6-甲基吡嗪等致香成分。     

5-脱氧-D-呋喃核糖的合成方法改进

以D-核糖为原料,先与丙酮和甲醇反应,得到2,3-O-异丙叉基-D-呋喃型甲基糖苷;用亚磷酸三苯酯碘甲烷碘化;后在10%的Pd/C催化剂存在下常压氢化还原,最后用732型酸性阳离子树脂催化水解,经四步反应得到5-脱氧-D-呋喃核糖。总收率29%。     

2-脱氧-L-核糖的合成方法改进

以L-阿拉伯糖为起始物,通过羟基保护、还原、脱保护等5步反应得到一种重要的L-脱氧核苷类药物中间体2-脱氧-L-核糖。在最后一步脱保护过程中,改用在醋酸水溶液中脱去苯甲基保护基团,单步产率由70%提高到92%,总收率提高到40%。化合物的结构用1HNMR、MS及元素分析法进行了表征。     

2,4,6,4′-四羟基脱氧安息香的合成

利用均苯三酚和对羟基苯乙酸为原料,新蒸馏三氟化硼乙醚为催化剂和溶剂,"一锅法"合成2,4,6,4′-四羟基脱氧安息香;通过改进工艺条件;均苯三酚与对羟基苯乙酸摩尔比为5.1∶5,25°C条件下,反应3.5 h产率达到60%以上。     

2-(3-羧基-1-丙酰氨基)-2-脱氧-D-葡萄糖的合成

以D-氨基葡萄糖盐酸盐和丁二酸酐为原料,采用简便的方法合成2-(3-羧基-1-丙酰氨基)-2-脱氧-D-葡萄糖,产率大于70％,结构经元素分析、红外和核磁共振得以确认。     

2-18F-β-D-脱氧葡萄糖的全自动合成及质量控制

采用Minitrace回旋加速器及Tracerlab FxFN全自动合成系统,通过18O(p,n)18F核反应生产18F-,然后与2-三氟甲基磺酰基-β-D-甘露糖发生亲核氟化取代反应,生成四乙酰基-2-18F-2-脱氧葡萄糖,后者经水解生成2-18F-β-D-脱氧葡萄糖(18F-FDG).总合成时间为33分钟,未较正放化产率约55%,放化纯度大于95%无菌无热原实验为阴性,其他各项质量控制指标均达到药典要求.     

2, 3-吡嗪-二甲酸二顺6-壬烯酯的合成，热裂解分析及其卷烟加香应用

以顺6-壬烯醇和2, 3-吡嗪-二甲酸为原料,以环己基碳二亚胺（DCC）为缩水剂,在4-二甲氨基吡啶（DMAP）催化作用下,合成了2, 3-吡嗪-二甲酸二顺6-壬烯酯。其结构经IR, 1H NMR, 13C NMR, HRMS图谱对比得到验证,并对其进行了热裂解和卷烟加香实验。结果表明：(1)合成产物为目标产物;（2）裂解温度对合成产物的热裂解产物的种类和含量有较大影响,随着裂解温度的升高,裂解程度愈来愈剧烈;（3）目标产物在卷烟中的适宜用量为0.01%,目标产物加入到卷烟中后能够明显改善卷烟的吸食品质,协调烟香,减少刺激性和杂气,改善余味。     

天然菌类香菇烟用香原料的开发及应用

以天然菌类香菇为原料,采用常规提取法、酶解法和梅拉德反应法开发新型烟用香料,进行了卷烟加香实验,结果表明:酶法所得香料使卷烟有特殊香韵,保润,提高烟气舒适度的作用;梅拉德反应所得香料使烟香明显增加,柔和烟气,增加甜润感和细腻性;常规提取法所得香料使烟香增加,余味改善。通过对香料挥发性成分的分析,常规提取法香料检测出挥发性成分23种,其主要香气成分为:糠醇(71.91μg/g)、棕榈酸乙酯(1.36μg/g)、亚油酸(23.61μg/g)、亚油酸乙酯(6.93μg/g);酶解法香料检测出50种,其主要香气成分为:1-(2-烯丙氧基-1-甲基-乙氧基)丙-2-醇(1.68μg/g)、正十六酸(35.6μg/g)、亚油酸(66.72μg/g)、10,13-十八碳二烯酸甲酯(1.02μg/g);梅拉德反应香料检测出38种,其主要香气成分为:2,5-二甲基吡嗪(1.67μg/g)、1-乙酰基-1H-咪唑(1.424μg/g)、1-(2-甲氧基丙氧基)丙-2-醇(1.57μg/g)、1-十六碳醇(1.356μg/g)、棕榈酸(107.627μg/g)、亚油酸(280.312μg/g)。     

新型异戊酰基呋喃木糖的合成及其卷烟加香效应

以二环己基碳二亚胺（DCC）为缩水剂,在4-二甲氨基吡啶（4-DMAP）催化下合成了化合物1,2-O-异丙叉基-3-O-异戊酰基-5-O-肉桂酰基呋喃木糖,其结构经IR、1HNMR、MS得到验证,并进行了热裂解和卷烟加香试验。结果表明：①合成产物为目标产物;②温度对合成产物的热裂解产物种类和含量有较大影响,主要有呋喃衍生物、月桂烯、异戊酸等;③合成产物的用量为0.002%-0.003%时与烟香谐调,可以改善卷烟香气质,增加香气量,降低刺激性,改善余味。     

D-呋喃木糖酯类化合物的合成及其在单料烟中的应用

利用二环己基碳二亚胺(DCC)作缩水剂,4-二甲氨基吡啶(DMAP)为催化剂,以1,2-O-异丙叉基-α-D-呋喃木糖和11种酸为原料,合成了11种具有潜在香味的木糖酯类化合物,结构经1H-NMR、13C-NMR、IR和HRMS图谱检测得到验证,并进行了卷烟加香试验.评吸结果表明,合成的该系列化合物可以提高卷烟烟气的香...     

一种3,6-二甲基-2,5-吡嗪二甲酸酯的合成及其卷烟加香应用

以四甲基吡嗪为原料,经氧化和酰氯化反应得到3,6-二甲基-2,5-吡嗪二甲酰氯后,与1-辛烯-3-醇经酯化反应得到潜香化合物——二（1-辛烯-3-醇）-3,6-二甲基-2,5-吡嗪二甲酸酯（DMPOE）。采用1HNMR、13CNMR、IR和HRMS表征其结构,经热重(TG-DTG-DSC)和热裂解-气相色谱/质谱(Py-GC/MS)分析测定其热性能。结果表明：合成产物为目标化合物;DMPOE的主要热失重区间为220～360 ℃,失重达85.2%,从224.9 ℃开始降解,在312 ℃失重率最大,失重约65.48%;热裂解共检测到9种代表性产物,主要有2,5-二甲基吡嗪、1-辛烯-3-醇和2-异丁基-3-甲基吡嗪等香味物质;在典型中间香型烤烟烟叶中加入0.75 mg/kg的DMPOE可以改善卷烟吸食品质,增补烟香,协调香气,降低杂气和刺激性。     

N-(3-甲酰吡啶)-脯氨酸甲酯的合成及其卷烟加香应用研究

以3-吡啶甲酸为起始原料,经酰氯化反应制成3-吡啶甲酰氯。另以脯氨酸为原料,经酰氯化后再与甲醇反应生成相应的氨基酸甲酯盐酸盐。在室温下,以三乙胺为缚酸剂,3-吡啶甲酰氯与氨基酸甲酯经过酰化反应生成目标产物N-(3-甲酰吡啶)-脯氨酸甲酯化合物。并将其应用于卷烟加香中,以改善卷烟制品品质。化合物结构通过1HNMR、13CNMR、IR和HRMS技术进行了表征。并对产物进行热重分析以及热裂解行为研究,分析鉴定出了40多种裂解产物,其多数为致香物质。对目标物进行卷烟加香评吸,结果表明,该物质能改善卷烟吸味,减轻卷烟吸食刺激性,增强香气。     

干姜的超临界萃取及其萃取物在卷烟中的应用

为了开发新型烟用香原料,用超临界萃取和水蒸气蒸馏的方法提取干姜萃取物,优化了超临界萃取工艺,用GC/MS法分析了萃取物中的主要成分,并将萃取物用于卷烟中。结果表明:①干姜超临界萃取的最佳工艺是,萃取压力30MPa,萃取温度55℃,萃取时间2h,CO2流量为2.5L/min,分离压力8MPa,分离温度45℃,在该工艺条件下萃取物得率为2.48%;②两种提取方法得到的萃取物有十八种共有成分,主要是姜烯、醛、酯类等,超临界萃取物成分更多,生姜特征香气更浓;③超临界萃取物应用于卷烟,具有改善香气质和香气量、丰富烟香、改善口感的作用,效果明显比水蒸气蒸馏萃取物好,更适合用作烟用香料。     

蚕沙叶绿素废液中卷烟香料的提取及应用

为充分利用蚕沙叶绿素废液,并寻找一种新的天然卷烟香料的制备方法,采用同时蒸馏萃取法从提取叶绿素后的蚕沙废液中提取卷烟香料,并对提取得到的香料进行了挥发性成分分析和卷烟加香试验。结果表明,蚕沙叶绿素废液提取物中共鉴定出22种成分,主要为酮类和萜烯类等重要的烟草香味物质;蚕沙叶绿素废液提取物对提高卷烟香气质、增加烟气甜润度和回甜生津感、柔和烟气、减少杂气、改善余味有明显效果。蚕沙叶绿素废液提取物可作为一种新型天然香料用于卷烟加香。     

金银花浸膏挥发性成分分析及在卷烟中的应用

采用气相色谱-质谱分析技术(GC-MS)分析了金银花浸膏的挥发性成分和相对含量进行了分析,共鉴定出67种成分,主要为亚油酸甲酯、棕榈酸、十八碳烯酸甲酯、棕榈酸甲酯、亚麻酸甲酯、芳樟醇、棕榈酸乙酯、亚油酸乙酯、亚油酸、肉豆蔻酸、亚麻酸乙酯等。对金银花浸膏在卷烟中进行了添加实验,发现添加了金银花浸膏的卷烟刺激性明显得到降低、烟香更加柔和、具有更好的抽吸口感。     

迷迭香精油的分子蒸馏精制及其在卷烟中的应用

采用分子蒸馏技术精制了迷迭香精油,并对比了分子蒸馏前后的迷迭香精油的理化性质、挥发性成分及抽吸品质的差异。结果表明,精制后的迷迭香精油,颜色明显变浅,香气更加纯净,相对密度、折光指数和酸值降低,挥发性成分含量升高,挥发性成分的种类不变,但相对分子质量(简称分子量,下同)和沸点较低的挥发性成分的相对含量呈上升趋势,而分子量和沸点较高的挥发性成分的相对含量呈下降趋势。抽吸评价表明,精制后的迷迭香精油能提升卷烟的甜润感和香气,其较优的添加量为0.000 2%,在该添加量下其抽吸品质好于未精制的迷迭香精油。