2-(E-2-苯乙烯基)-5,8-二甲氧基喹啉的合成

以2,5-二甲氧基苯甲醛为原料,经过硝化得3,6-二甲氧基-2-硝基苯甲醛(1),化合物(1)经还原得2-氨基-3,6-二甲氧基苯甲醛(2),在碱性条件下,化合物(2)再与卞叉丙酮发生Friedlander缩合反应,得到新的目标产物2-(E-2-苯乙烯基)-5,8-二甲氧基喹啉。     

5-(2-氯乙基)-6-氯-1,3-二氢-吲哚酮的合成

以2,5-二氯硝基苯为起始原料,与丙二酸二乙酯缩合,再经过还原、环合,与乙酰氯进行傅-克酰化反应制得5-(2-氯乙酰基)-6-氯-1,3-二氢吲哚-2-酮,经三乙基硅烷/三氟乙酸还原得到5-(2-氯乙基)-6-氯-1,3-二氢-吲哚酮,总收率68.7％.     

9-β-D-阿拉伯呋喃糖-2-氟腺嘌呤的合成改进

2,6-二氨基嘌呤经酰化后再与2,3,5-三-O-苄基-D-阿拉伯呋喃糖基氯化物反应得2,6-二乙酰氨基-9(2,3,5三-O-苄基-β-D-阿拉伯呋喃糖基)嘌呤,该产物脱去氨基上的保护基后在氟硼酸四氢呋喃中经重氮化氟化得9(2,3,5三-O-苄基-β-阿拉伯呋喃糖基)2氟腺嘌呤,最后在三氯化硼作用下脱去苄基得9-β-D-阿拉伯呋喃糖2氟腺嘌呤。反应总收率为30.0%。     

无水丁二醛的制备方法

以呋喃为原料,经溴化和甲氧基化得到2,5-二甲氧基二氢呋喃,再通过催化加氢合成得到2,5-二甲氧基四氢呋喃,进一步通过加热水解反应。减压蒸除反应溶剂,浓缩后得到丁二醛,含量98%(GC),3步反应总收率71%(以原料呋喃计)。反应条件温和,工艺简便,原料成本较低,有工业应用价值。     

3,6-二-(3-(对氯苯)丙烯酰)-9-乙基咔唑的合成及光谱研究

以咔唑为原料,首先与乙酸酐进行酰基化反应得到3,6-二乙酰基咔唑,再通过与溴乙烷反应制得9-乙基-3,6-二乙酰基咔唑,然后与对氯苯甲醛进行缩合反应制得3,6-二-(3-(对氯苯)丙烯酰)-9-乙基咔唑。利用IR、~1HNMR和~(13)CNMR谱对其结构进行了表征,同时进行了紫外-可见和荧光光谱的测定,表明有较好的发光性能。     

1-膦酸二乙酯-D-核糖的端头异构体的合成

以D-核糖为起始原料,用两种不同的方法保护羟基,通过W adsworth-Emmons反应合成1-膦酸二乙酯-D-核糖的α、β端头异构体,以达到优化其合成分离方法的目的。方法A用2,3-O-异丙叉基-5-O-三甲基乙酰基-D-呋喃核糖与四乙基亚甲基二膦酸酯(TEMDP)反应,得到2,3-O-异丙叉基-5-O-三甲基乙酰基-1-亚甲基膦酸二乙酯-D-呋喃核糖,然后用乙醇钠脱去酰基保护基。此时,分离端头异构物,总收率为81%。而后再将α、β分别在酸性条件下水解,得到目的产品,收率分别为94%和91%。方法B则是用2,3,5-O-三苄基-D-呋喃核糖通过W adsworth-Emmons反应形成膦酯糖,分离端头异构体,总收率为70%。然后分别用Pd/C在H2氛条件下还原得目的产物,产率分别为93%和91%。产物用1HNMR表征,证明合成方法可行。     

3,6-二-(3-(对甲基苯)丙烯酰)-9-乙基咔唑的合成

以咔唑为原料,首先与溴乙烷反应生成9-乙基咔唑,再通过与乙酸酐进行酰基化反应得到9-乙基-3,6-二乙酰基咔唑,然后与对甲基苯甲醛进行羟醛缩合反应制得3,6-二-(3-(对甲基苯)丙烯酰)-9-乙基咔唑。利用1HNMR和13CNMR谱对其结构进行了表征。     

2-[4-[2-[4-[1-(2-乙氧基)苯并咪唑-2-基]哌啶-1-基]乙基]苯基]-2-甲基丙酸的合成

以4-(2-溴乙酰基)-α,α-二甲基苯乙酸乙酯(2)为起始原料,先在酸性还原体系中还原,得到亚甲基还原产物(3)再与2-(哌啶-4-烷基)-1H-苯并咪唑(4)在有机碱的作用下进行缩合,然后在无水条件下使用氢化钠拔氢后与氯代乙基乙基醚(6)缩合得到(7),最后,将酯基水解得到2-[4-[2-[4-[1-(2-乙氧基)苯并咪唑-2-基]哌啶-1-基]乙基]苯基]-2-甲基丙酸(比拉斯汀,1)。     

5-羟甲基糠醛制备生物基己二酸的研究进展

以5-羟甲基糠醛为原料制备生物基己二酸,可以避免以石油化工产品为原料制备己二酸工艺中存在的设备腐蚀、环境污染等问题,是更为绿色、环境友好的生产路线。5-羟甲基糠醛选择性氧化制备2,5-呋喃二甲酸是制备生物基己二酸的第一步,目前的研究主要围绕负载型贵金属(铂、金、钯、钌)催化剂展开,制备在无需外加碱的条件下能高效、稳定催化氧化反应的催化剂是该研究的发展方向。由2,5-呋喃二甲酸加氢制备2,5-二羧酸四氢呋喃,再加氢脱氧制备己二酸是制备生物基己二酸的第二步,可以采用两步法或一步法,开发高活性、高选择性的催化剂以促进四氢呋喃环断裂开环,是提高己二酸收率的关键。     

供应信息

<正>(1)上海志浦化工有限公司供应:2-甲基-3-甲硫基呋喃、吡嗪基乙硫醇、反,反-2,4-癸二烯醛、反,反-2,4-壬二烯醛、双(2-甲基-3-呋喃基)二硫醚、4-甲基-4-巯基-2-戊酮、3-甲基-2-丁硫醇、2-甲基四氢呋喃-3-酮、硫代乳酸、2-乙酰基吡啶、2,3,5,6-四甲基吡嗪、4-甲基-5-乙酰氧乙基噻唑、2,4,5-三甲基噻唑、四氢噻吩-3-酮、香兰素、3-巯基-2-丁醇、二糠基二硫、甲基(2-甲基-3-呋喃基)二硫醚、2-乙酰基噻唑、呋喃酮乙酸酯、2-乙酰基吡嗪、4-甲基-5-羟乙基噻唑、二丙基二硫醚、2,3,5-三甲基吡嗪、糠基     

高纯度(R)-2,5-二氢-3,6-二甲氧基-2-异丙基哌嗪的合成新方法

以D-缬氨酸为原料,经BOC保护,酰胺化,环合和甲基化,通过高真空精馏得到目标产物纯度达到98%的(R)-2,5-二氢-3,6-二甲氧基-2-异丙基哌嗪,总收率46.8%。通过工艺改进简化了操作,降低成本,降低反应条件,更加适合工业化生产要求。     

5-甲氧基-4-硝基邻苯二胺的合成新工艺

系统地研究了用于制备高分子新单体2,5-二氨基-6-羟基苯并咪唑(DAHBI)的关键中间体5-甲氧基-4-硝基邻苯二胺(MNPDA)的合成,获得了IR和MS定性合格的目标产物。结果表明:以1,5-二氯-2,4-二硝基苯(DCDNB)为原料经单氨解和醇解二步反应先制得5-甲氧基-2,4-二硝基苯胺(MDNA),再经多硫化钠选择还原合成MNPDA的路线,经工艺优化后,可获得纯度为98.9%,总收率42.2%的MNPDA。为结构改性高聚物的创新研发与性能研究提供物质基础。     

1-（2-呋喃基）-2-丙酮的合成

1-（2-呋喃基）-2-丙酮具有水果、辛香、焦糖样和小萝卜样的香气。以糠醛为原料,将其与硝基乙烷缩合得到2-（2-硝基-1-丙烯基）呋喃,然后用硼氢化钠还原得到2-（2-硝基-1-丙基）呋喃,最后采用Nef反应,得到1-（2-呋喃基）-2-丙酮。所有产物的结构通过IR和1H NMR进行了表征。该合成路线原料易得,操作简便,三步反应总收率可以达到54%。     

5-氨基-3-巯基-1,2,4-三氮唑的合成工艺研究

以水合肼和硫氰酸铵为原料合成2,5-联二硫脲,在碱性条件下脱硫化氢环化制得5-氨基-3-巯基-1,2,4-三氮唑。研究了环化过程中原料配比、反应温度、反应时间对收率的影响,得到较佳的工艺条件：2,5-联二硫脲与NaOH的摩尔比为1：5,反应时间为5h,反应温度125℃,在此工艺条件下,产品收率达到85．5％以上。     

双端氨基聚四氢呋喃的合成制备研究

以三乙胺为缚酸剂制备了聚四氢呋喃对甲苯磺酸酯(PTMG-OTs),然后根据盖布瑞尔合成法原理,以邻苯二甲酰亚胺钾盐(PPI)为亲核试剂与PTMG-OTs反应,生成聚四氢呋喃的邻苯二甲酰亚胺衍生物(PTMG-PI),PTMG-PI与水合肼反应肼解生成伯胺,合成了双端氨基的聚四氢呋喃(PTMG-NH2)。讨论了反应温度、反应时间和分子量对氨基转化率的影响。利用酸碱滴定法和元素分析法测定了氨基的转化率,分析了不同分子量的聚四氢呋喃氨基转化率差别的主要原因以及不同的测定方法测定的转化率差别比较大的原因。     

阻燃剂Cyagard RF-1的制备及结构表征

Cyagard RF-1[化学名亚乙基双三(2-氰乙基)溴化磷]是目前应用广泛的耐热高温阻燃剂,对聚烯烃具有较好的阻燃作用。以绿色环保的四羟甲基硫酸磷(THPS)为原料,合成高纯度的三(2-腈乙基)膦,再与1,2-二溴乙烷在水中反应制取目标产物亚乙基双三(2-氰乙基)溴化磷(ETPB)。并用FTIR、NMR、TG-DTA等对产物结构进行了表征。     

特拉匹韦中间体的合成

L-环己基甘氨酸甲酯与吡嗪-2-甲酰氯进行酰胺化反应后水解成(2S)-2-环己基-N-(2-吡嗪基羰基)甘氨酸,再与L-叔亮氨酸甲酯缩合,最后经水解得到特拉匹韦关键中间体(2S)-2-环己基-N-(2-吡嗪基羰基)甘氨酰-3-甲基-L-缬氨酸,总收率68.3%。     

TRFIA螯合剂中间体2,6-二（3＇-溴甲基-1＇-吡唑基）-4-溴吡啶的合成、分离与表征

以2,6-二（3-甲基-1-H-吡唑基）-4-溴吡啶为原料,经重氮化、溴化合成了新型时间分辨荧光免疫分析（TR-FIA）双功能螯合剂中间体2,6-二（3＇-溴甲基-1＇-吡唑基）-4-溴吡啶,通过IR、GC-MS1、HNMR和元素分析等对其结构进行了确认,探讨了合成条件及反应机理。同时,通过GC-MS1、HNMR和元素分析等对第一副产物4-溴-2-（3＇-溴甲基-1＇-吡唑基）-6-（3＇-甲基-1＇-吡唑基）吡啶的结构也进行了确认,以其为原料可继续合成目标化合物,大幅提高总产率。     

三光气“一锅法”合成异氰酸酯丙烯酸乙酯

以乙醇胺盐酸盐(2)为原料,与丙烯酰氯进行酯化反应制得丙烯酸氨基乙酯盐酸盐(3),中间体无需分离,在三乙胺作用下,经三光气羰基化反应得到目标产物异氰酸酯丙烯酸乙酯(1,AOI)。考察了反应温度、反应时间、反应物配比对反应的影响,得出的优化反应条件为:n(乙醇胺盐酸盐)∶n(丙烯酰氯)∶n(三乙胺)∶n(三光气)=1∶1.2∶3.0∶0.45,第一步反应温度为50℃,反应时间为5 h;第二步反应温度为80℃,反应时间为3 h,在该条件下反应总收率为72.5%,GC纯度99.5%。     

硒催化CO/H_2O还原DNS酸制备DSD酸

用Se/CO/H2O体系还原DNS酸制备DSD酸,在该体系下只以水作为溶剂,不外加其他溶剂,通过条件实验确定了相对较好的反应条件:DNS 3.01 g(7 mmol)、硒0.0640 g(0.8 mmol)、碳酸氢钠0.13 g(1.5 mmol)、水60 mL、温度160℃、PCO4 MPa、反应时间6小时。在这一条件下,经检测所得产物氨基值可达90%以上,目标产物的纯度可达92%以上,苄基物含量为4%以下,颜色为浅黄色。