脂肪酶催化碳-碳键形成反应的研究

脂肪酶的多功能性广泛应用于有机合成反应中.本文综述了脂肪酶催化碳-碳键形成反应进展,例如:Michael反应、Mannich反应、Knoevenagel反应、Diels-alder反应、Henry反应等.     

壳聚糖催化Knoevenagel反应

Knoevenagel缩合反应是由醛合成碳碳双键的重要方法,可以用铵盐、及其胺盐等进行催化,有文献报道哌啶或氨基固载于树脂或硅胶上也可催化此反应。壳聚糖是含氨基的天然高分子多糖,无毒无害,能抗菌且能被微生物降解,对环境友好,可用作食品和化妆品添加剂,但未见有用壳聚糖催化Knoevenagel缩合的报道,为此我们考察了壳聚糖对此反应的催化性能。     

酸、碱催化Knoevenagel缩合反应机理的研究

Knoevenagel缩合反应在有机合成化学中是形成C-C双键的重要反应之一,所制备的化合物在医药、精细化工、生物科学等诸多领域有着广泛的应用。文章综述了近年来酸、碱催化Knoevenagel缩合反应的机理,为新型催化剂的开发和研究提供理论依据。     

离子液体在Knoevenagel缩合反应工艺中的研究与应用进展

Knoevenagel缩合反应被广泛应用于合成香料、化工原料及药物中间体。离子液体作为反应溶剂,能促使一系列醛、酮与活泼亚甲基化合物的Knoevenagel缩合反应顺利进行。功能化离子液体作为催化剂成功催化Knoevenagel缩合反应,避免了使用额外催化剂。离子液体被认为是环境友好的"绿色"溶剂和"可设计"溶剂,为Knoevenagel缩合反应提供了高效、环保的制备途径。该文综述了离子液体在Knoevenagel缩合反应中的应用进展。     

钯催化烯烃氧化反应研究进展

钯催化化学是金属有机化学的一个重要分支。钯催化剂是研究较早、应用较广泛的一类过渡金属催化剂。其中,钯催化烯烃氧化反应备受广大研究者的关注。本文着重综述了钯催化烯烃氧化反应的发展情况,以Wacker反应为主线进行分类归纳总结。文章还结合目前有机合成的前沿领域和现状,提出了目前钯催化烯烃氧化反应存在的问题和限制。最后,提出了钯催化烯烃氧化反应的研究前景和展望。     

SO2-4/ZrO2催化Knoevenagel反应合成E-2-戊烯酸

以SO2-4/ZrO2为催化剂,在无溶剂条件下,丙醛与丙二酸发生Knoevenagel缩合反应合成了E-2-戊烯酸.结果表明,SO2-4/ZrO2对丙醛与丙二酸的Knoevenagel反应具有很高的催化活性,n(丙二酸)/n(丙醛)=1.2,催化剂用量为10%(相对于丙醛的质量),回流反应3 h,E-2-戊烯酸的产率为83.5%,纯度98.2%.催化剂可以重复使用多次.     

功能性离子液体催化Knoevenagel缩合反应

为了避免挥发性有机溶剂造成环境污染,研究了无溶剂条件下的Knoevenagel缩合反应。以功能性离子液体乳酸乙醇胺盐作催化剂,在无溶剂条件下实现了苯甲醛、甲基苯甲醛、甲氧基苯甲醛、氯代苯甲醛和呋喃醛等芳香醛与氰基乙酸乙酯或丙二腈的Knoevenagel缩合反应。反应在室温条件下,数分钟至1 h内完成,收率81%~98%。反应选择性好,只生成E-烯烃,产物分离过程简便,通过简单的乙醇水溶液洗涤和重结晶即可分离出产物。初步讨论了功能性离子液体乳酸乙醇胺盐催化的Knoevenagel缩合反应机理。     

2-腈甲基苯并咪唑与酮类的Knoevenagel反应研究

初步研究了吗啡啉/乙酸催化的2-腈甲基苯并咪唑与酮的Knoevenagel缩合反应,合成得到了五个3位双取代2-苯并咪唑丙烯腈衍生物,探讨了其缩合反应的规律。研究结果对进一步研究2-腈甲基苯并咪唑与酮的Knoevenagel缩合反应并合成3位双取代2-苯并咪唑丙烯腈衍生物具有指导借鉴意义。     

离子液体中α,β-不饱和化合物的绿色合成

芳香醛和活泼亚甲基化合物为原料,在离子液体中进行Knoevenagel缩合反应。本工艺避开了传统方法中在加入催化剂的有机溶剂中进行Knoevenagel缩合反应的步骤,采用离子液体为反应提供环境和催化,具有操作简单、成本低、对设备无特殊要求和环境友好的优点。     

SO4^2-／ZrO2催化Knoevenagel反应合成E-2-戊烯酸

以SO42-/ZrO2为催化剂,在无溶剂条件下,丙醛与丙二酸发生Knoevenagel缩合反应合成了E-2-戊烯酸。结果表明,SO42-/ZrO2对丙醛与丙二酸的Knoevenagel反应具有很高的催化活性,n(丙二酸)/n(丙醛)=1.2,催化剂用量为10%(相对于丙醛的质量),回流反应3 h,E-2-戊烯酸的产率为83.5%,纯度98.2%。催化剂可以重复使用多次。     

芳基取代香豆素合成方法的研究进展

本文综述了在香豆素母体环上具有不同取代基的3-位和4-位芳基取代化合物的合成进展。其中Perkin反应以水杨醛和芳基乙酸为原料，在有机碱和醋酸酐存在下反应，而对于有N，N-二乙氨基取代的香豆素则需要用Knoevenagal反应在催化量的有机碱存在下由N，N-二乙氨基取代的水杨醛与芳基乙腈反应制得。由于一些取代水杨醛的合成比较困难，这时可利用Pechmann反应在路易斯酸催化下由取代酚直接反应制备香豆素化合物，以上这三种制备芳基取代香豆素的方法一般收率都较高，可应用于工业化生产，另外，在Vilsmeier-Haack反应中可用Vilsmeier试剂来制备芳基香豆素化合物。该反应副产物反物很少，条件比较温和，利用钯金属等催化合成的4-芳基香豆素化合物反应中，避免了常用的Pechmann反应中使用等当量的矿物酸或路易斯酸。可减少对环境带来的污染。     

连续催化在有机合成中的应用

总结连续催化法在有机合成常见反应类型中的研究进展和应用,例如取代反应、消除反应、氧化还原反应以及缩合反应等。分析比较连续催化工艺相对于传统的浓硫酸催化工艺的优点,并指出连续催化工艺在国内大规模工业生产中的不足之处。     

两性淀粉的合成研究进展

按照取代基与淀粉的结合位点的不同，分类介绍了两性淀粉的合成方法，并就目前常见的几种两性淀粉类型的合成步骤作了详细说明，通过对湿法、干法和半干法3种合成方法的优缺点比较，指出干法、半干法是一种工艺简单、污染小、效率高，从而值得推广的方法。此外，对两性淀粉在未来的发展方向予以展望。     

聚合物催化剂的合成及应用研究

制备了强碱型离子交换树脂和强酸型离子交换树脂过渡金属催化剂。前者对还原反应、后者对氧化反应及加成反应显示出较强的催化效果。聚合物生物碱相转移催化剂对不对称诱导反应有较好的催化作用     

超临界流体在非催化反应中的应用

依据超临界流体自身的特点,在反应中既作为溶剂又作为催化剂,从一个全新的角度介绍了超临界流体在非催化反应中的新成果、新动向。主要阐述了包括超临界水、甲醇、二氧化碳在有机反应中的应用,并与传统催化反应进行了比较,同时探讨了国内外研究现状、应用前景和发展趋势。     

基于简单碰撞理论化学反应动力学数值模拟

寻找合适和有效的数值模拟方法,对于越来越复杂的化学反应动力学研究有着重要的意义.以简单碰撞理论(SCT)模型为出发点,可以得到一种准确有效的化学动力学方程的数值求解方法.基于SCT的化学反应动力学数值模拟方法编程方便简单,具有较高的精度,与化学动力学过程机理相似,能体现化学动力学的过程.使用该方法对n级简单反应、连续反...     

硝酸氧化仲辛醇液液非均相反应过程热危险性分析

利用反应量热仪器RC1分析半间歇操作下的硝酸氧化仲辛醇的反应放热过程,通过不同的反应温度、搅拌速率、加料时间等反应条件的变化,研究氧化反应过程中放热速率情况和热转化速率的变化趋势,推导出反应失控条件下的绝热温升和所能到达的最大温度等参数。分析结果表明:在室温下该反应就可以进行,随着反应温度的升高,反应放热速率加大;搅拌速率对非均相反应的影响明显;随着加料时间的延长,放热速率减慢,但会延长反应时间;综合分析判定其反应热失控,危险属于中度危险。     

支载离子液体在有机合成中的应用

综述了离子液体作为支载试剂在有机合成中的应用。     

Organocatalyst‐Mediated Dehydrogenation of Aldehydes to α,β‐Unsaturated Aldehydes,and Oxidative and Enantioselective Reaction of Aldehydes and Nitromethane Catalyzed by Diphenylprolinol Silyl Ether

A one‐pot transformation of aldehydes into α,β‐unsaturated aldehydes was developed using both N‐benzyl‐N‐methylamine and 2,3‐dichloro‐5,6‐dicyano‐1,4‐benzoquinone (DDQ) as catalysts and MnO₂ as a terminal oxidant. An oxidative and enantioselective reaction of aldehydes and nitromethane was established using both diphenylprolinol silyl ether and DDQ as a catalyst with MnO₂ as a terminal oxidant, in which synthetically important β‐substituted γ‐nitro aldehydes were obtained with excellent enantioselectivity.

     

浅谈反应进度和摩尔反应和引用单位反应概念

深入讨论了物理化学教学中的热化学部分中经常采用的反应进度和摩尔反应等重要概念,并采用摩尔反应概念时存在的一些问题和解决这些问题的方法。提出引用一种新的概念—单位反应概念,详细介绍单位反应概念并把它代替摩尔反应概念的优点。