高吸收铬鞣新方法（I）：酶在鞣制中的作用

针对工业污染物排放日益严格的环保法规,促使研究人员对鞣制工艺进行革新,开发环境友好的技术,以达到低污染和高吸收的目的。然而,有关采用生物技术来减少铬污染、成本低廉、工业生产上可行的高吸收铬鞣工艺还未见报道。本文采用了一种酸性蛋白酶辅助铬鞣工艺,研究了不同的酶处理条件对铬鞣剂吸收率的影响,得到了最佳的工艺条件。选择三种不同的有浴和无浴鞣制工艺进行比较,试验工艺中碱式硫酸铬（BCS）的用量分别为6％和8％。结果表明,在pH4．5条件下进行的酶助铬鞣工艺,其铬的渗透和分布情况都比其它鞣制工艺要好得多,尽管鞣制进行的pH较高,但试验鞣革的粒面上并没有发现铬的沉积,扫描电子显微镜分析也证实了这一点。在最佳酶辅助铬鞣工艺条件下,铬的吸收率超过了95％,其鞣革中的铬含量要比传统的铬鞣革高一些。物理和感官评价结果表明,酶辅助铬鞣革的性能与传统的铬鞣革是一样的。     

从生态观点看三种制革工艺并无优劣

德国皮革工业协会的专家，新近从生态学观点对三种主要制革工艺——铬鞣工艺、植鞣工艺、使用戊二醛和有机鞣剂的无铬白湿革工艺进行考察，主要涉及到物料利用率、工艺参数、废水和废物排放量等方面。在对所获的数据进行评估后，他们得出明确的结论：从生态学观点看，只要利用目前已有的最佳技术，这三类皮革都可大量生产和使用；没有确凿的理由对使用恰当方法生产的铬鞣革持有异议；无铬皮革及其生产工艺在生态上并不拥有全面优势。     

基于LCA法对比传统铬鞣工艺和改性戊二醛鞣工艺

采用GaBi4模拟传统铬鞣工艺和改性戊二醛鞣工艺,利用生命周期评价(LCA)法对其结果进行评价,并结合荷兰莱顿大学环境科学中心(CML)开发的CML2001分析工具,找出鞣革工艺中影响最大的方面及每个工序对各环境类别所产生的影响。结果表明,就鞣革工艺、电力、热能及废水处理而言,两种鞣革工艺对9个环境类别的贡献都较为显著,传统铬鞣工艺的贡献高于改性戊二醛鞣工艺,表明改性戊二醛鞣工艺较传统铬鞣工艺对环境更为友好。两种工艺的鞣制工序对环境的危害最大。在研究开发或实施清洁化鞣革工艺时,应重点关注鞣制工序,这是减轻鞣革工艺对环境污染最主要也是最直接的方法。     

环境友好型铬鞣工艺的研究

在皮革加工所使用的传统的铬鞣方法中，要用各种各样的化学药品，经不同的单元操作长时间处理皮革，并耗用大量的水。这些使铬鞣废水中的COD值、Cl^-、硫酸盐和其它矿物盐的含量增加。除了上面提到的环境污染外，最让人头疼的就是在地下水快速消减的情况下，这种传统的工艺要消耗大量的水。一种按脱灰、浸酸、碱化这一顺序进行的无铬鞣工艺已被应用到奶牛、水牛和山羊皮的制作中，这种工艺具有一定的稳定性。除此以外，在改进的工艺中，浸灰和脱灰后不用进行水洗操作，去肉之后将浸灰胶原直接转移到改进的铬鞣系统中，这就使得仅在铬鞣过程中就减少20％的化料消耗量，水的消耗量也降低了37％～40％。从原皮开始的整个铬鞣周期将缩短12％～15％。通过物理性能测试和有经验的铬鞣工作者的感观评价发现，这种鞣革的性能等同于甚至有时优于传统的铬鞣革。此过程也使废水中的COD（化学耗氧量）降低80％～85％、TS（总固态物）含量降低80％、TDS（总溶解固体量）降低84％。由于该工艺与传统工艺相比，能源消耗和化料消耗比较低，在经济上切实可行。这种形式的工艺能够得到质量好、丰满、厚实的革，从而可间接得到更大的产率。所以，新的环境友好型铬鞣工艺使独一无二的、更加清洁的鞣制系统成为必然。     

无铬结合鞣的研究

对近代无铬结合鞣理论与工艺的探索、研究现状以及无铬结合鞣的发展前景作了综述。针对植-铝结合鞣法和植-醛(唑烷)结合鞣法的优缺点及在工艺生产中存在的问题,提出了具有新意的观点,即是否可以将两者结合起来,或者引入新的无铬鞣剂如膦盐鞣剂等,实现工业化稳定生产。     

ND铬鞣技术参数的优化

利用特殊设计的皮革鞣制机,对影响铬鞣过程的主要因素:鞣制转速、鞣制时间、鞣制线压力和浴液铬含量进行了研究,研究结果表明:利用皮革鞣制机进行的铬鞣的最佳工艺条件为鞣制转速5r/min、鞣制时间为18h、鞣制线压力0.37N/mm、浴液铬含量16g/L。     

环境友好型铬鞣工艺的研究

在皮革加工所使用的传统的铬鞣方法中,要用各种各样的化学药品,经不同的单元操作长时间处理皮革,并耗用大量的水.这些使铬鞣废水中的COD值、C1-、硫酸盐和其它矿物盐的含量增加.除了上面提到的环境污染外,最让人头疼的就是在地下水快速消减的情况下,这种传统的工艺要消耗大量的水.一种按脱灰、浸酸、碱化这一顺序进行的无铬鞣工艺已被应用到奶牛、水牛和山羊皮的制作中,这种工艺具有一定的稳定性.除此以外,在改进的工艺中,浸灰和脱灰后不用进行水洗操作,去肉之后将浸灰胶原直接转移到改进的铬鞣系统中,这就使得仅在铬鞣过程中就减少20%的化料消耗量,水的消耗量也降低了37%～40%.从原皮开始的整个铬鞣周期将缩短12%～15%.通过物理性能测试和有经验的铬鞣工作者的感观评价发现,这种鞣革的性能等同于甚至有时优于传统的铬鞣革.此过程也使废水中的COD(化学耗氧量)降低80%～85%、TS(总固态物)含量降低80%、TDS(总溶解固体量)降低84%.由于该工艺与传统工艺相比,能源消耗和化料消耗比较低,在经济上切实可行.这种形式的工艺能够得到质量好、丰满、厚实的革,从而可间接得到更大的产率.所以,新的环境友好型铬鞣工艺使独一无二的、更加清洁的鞣制系统成为必然.     

超声波对铬鞣的影响

利用自制超声波转鼓，研究了在铬鞣初期或铬鞣末期施加超声波(23．7KHz)对铬鞣过程的影响．结果表明，超声波对铬鞣的影响主要体现在超声波对铬鞣初期的促进作用，即铬鞣初期施加超声波可以促进铬鞣剂的渗透和与皮胶原的结合，使革内铬含量高，革的Ts升高．鞣制末期施加超声波对铬鞣几乎无影响。从整个铬鞣过程来看，超声波对铬鞣的影响程度不大．用阳离子色谱法分析铬溶液的电荷组分的变化情况表明，超声波(20KHz)作用于不同碱度的硫酸铬溶液后，铬液电荷组分的种类和各组分的相对含量并没有发生明显的改变。因此超声波在铬鞣过程中并未改变铬鞣剂的分子结构，也未改变铬鞣剂与裸皮的结合方式，从而对铬鞣的结果影响不大。     

无铬少铬鞣生产山羊服装革──Ⅱ．工艺平衡的研究

本文对无铬鞣法生产山羊服装革的前后工艺平衡进行了研究，得到了适合于无铬鞣法的较为完整的工艺方案。     

铬鞣--一种可持续发展的工艺

从铬（Ⅲ）盐鞣革的优越性、铬（Ⅲ）对人类健康和环境的影响,以及与其它鞣法相比,铬鞣具有更为成熟的回收利用方法这几方面出发,论述了铬鞣是一种可持续的工艺,不可能被其它鞣法完全取代。     

有机酸蒙囿铝配合物鞣剂在少铬鞣制中的应用

将有机酸蒙囿铝配合物鞣剂(HET)用于少铬鞣制工艺中,采用正交试验的方法对铬铝结合鞣制、鞣剂的用量及鞣革工艺条件进行系统考察。从坯革的收缩温度、废鞣液铬含量和坯革物理性能等方面,分析各因素对铬铝结合鞣的影响。结果表明:HET的用量对废鞣液铬含量影响效果明显;采用最佳铬铝结合鞣工艺可节约铬鞣剂44%,废鞣液中铬含量在500mg/L以下。鞣制的革坯柔软丰满,经复鞣加脂后,革身柔软丰满有弹性;其抗张强度和撕裂强度满足鞋面革要求;成革中六价铬小于3.0mg/kg。     

基于有机助鞣剂的不浸酸高吸收铬鞣过程研究（三）

4高吸收有机助鞣剂应用工艺研究 有机助鞣剂与皮胶原的结合及其帮助铬的吸收的能力已经得到了证明。将其应用于具体的铬鞣工艺中，采用一系列对比实验，通过对蓝皮收缩温度、废液铬含量、面积得革率、皮革内铬的分布以及蓝皮物理机械性能等数据的测定，来说明助鞣剂预处理不浸酸铬鞣工艺与常规浸酸铬鞣工艺相比的优点，     

铬鞣技术研究进展

铬鞣是制革工艺中的重要工序,铬鞣技术的发展也已有一百多年历史。本文介绍了国内外各种铬鞣技术、特别是几种技术完善的铬鞣方法,也简述了铬鞣剂的结构、性能及制备方法。     

铁鞣新方法

将铁鞣与铬鞣进行了优化结合,这种鞣制技术不仅可以加工出质量上呈的皮革制品,同时又可以满足废液中铬与铁的含量低于100mg/kg的标准。此工艺制造的皮革可耐沸水试验,阐述了其鞣制技术和鞣制机理。对铁鞣法在加工山羊绒面革和绵羊全粒面服装革中出现的问题进行了研究。用扫描电镜对鞣革的结构特性进行了研究,对成革的物理机械性能及染色特性也做了分析和阐述。     

一次不浸酸的高浓度铬鞣中试

用高浓度的植物鞣液鞣制裸皮,不会发生过鞣;同理,高ｐＨ值状态下的高浓度铬鞣,也不会产生过鞣现象,故可以不浸酸铬鞣,达到省盐,省酸,省铬的目的。     

高吸收铬鞣机理及其工艺技术(Ⅰ)高吸收铬鞣机理探讨

本文通过对现行常规铬鞣法铬鞣剂分子发生水解配聚及皮胶原羧基发生离解的定量研究,找出胶原羧基和铬鞣剂分子发生最大结合的条件,并由此提出高吸收铬鞣的作用机理和相应的高吸收铬鞣工艺——高ｐＨ值铬鞣法。     

铁鞣新方法(续)

将铁鞣与铬鞣进行了优化结合,这种鞣制技术不仅可以加工出质量上乘的皮革制品,同时又可以满足废液中铬与铁的含量低于100mg/kg的标准。此工艺制造的皮革可耐沸水试验,阐述了其鞣制技术和鞣制机理。对铁鞣法在加工山羊绒面革和绵羊全粒面服装革中出现的问题进行了研究。用扫描电镜对鞣革的结构特性进行了研究,对成革的物理机械性能及染色特性也做了分析和阐述。     

鞣制清洁生产技术的研究进展

本文简要介绍了铬鞣法的不足，概述了清洁化铬鞣技术中的高吸收铬鞣技术、少铬鞣法和无铬鞣法的研究动态和发展状况，最后对鞣制清洁生产技术进行了展望。     

无铬鞣伴侣D用于铝鞣的工艺研究

以猪皮酸皮进行鞣制试验,通过研究无铬鞣伴侣D用量、pH值、时间、鞣剂用量对铝鞣革性能的影响,得出了使用铝鞣剂与无铬鞣伴侣D的较佳鞣制工艺.     

几种新型无铬鞣剂的鞣性研究

主要研究了几种新型无铬鞣剂的鞣性及其在无铬、少铬鞣中的应用。实验结果表明这几种鞣剂具有较好的鞣性，用于无铬鞣能明显地提高革坯的湿热稳定性，15％荆树皮栲胶与6％无铬鞣剂(I)可使革的收缩温度达到100℃以上，并赋予革坯较好的柔软性和丰满性。用于少铬鞣除了能提高革坯的湿热稳定性之外还可增加铬的吸收，降低废铬液中铬含量，4％的KMC与3％的无铬鞣剂结合鞣能使革的收缩温度达到110℃以上，废铬液中铬含量≤0．2g／L。