不锈钢在湿法磷酸中腐蚀行为研究

本文采用腐蚀实验和电化学测试方法对不锈钢在湿法磷酸中的腐蚀行为进行了研究，并进行钝化膜的组成与结构分析。研究表明，磷酸中加入ＳＯ４＾２＾－，ｃＬ＾－，Ｆ＾－均提高合金的维钝电流密度和致纯电流浓度，加速材料的腐蚀，这些杂质共存时腐蚀性更大。湿法磷酸中存在的Ｓｉ＾４＾＋，Ａｌ＾３＾＋，Ｍｇ＾２＾＋和Ｆｅ＾３＾＋起缓蚀作用。不锈钢纯化膜主要由Ｃｒ和Ｆｅ的氧化物组成，表面形成致密稳定的Ｃｒ２Ｏ３保护膜是提     

高效液膜分离富集镍基合金镀层中稀土总量

用ＴＢＰ－ＴＴＡ（协同流动载体）、ＳＰＡＮ８０和煤油高效液膜体系，研究∑ＲＥ＾３＋迁移行为。在适宜条件下，１０ｍｉｎ内，∑ＲＥ＾３＋的迁移率达９９．５％以上。在同样条件下，常见共存金属离子如Ｆｅ＾３＋、Ａｌ＾３＋、Ｎｉ＾２＋、Ｃｒ＾３＋、Ｍｏ＾６＋、Ｃｕ＾２＋、Ｃｏ＾２＋、Ｚｎ＾２＋、Ｃｄ＾２＋等均不被迁移；大量碱金属、碱土金属、Ｃｌ、ＮＯ３、ＣｌＯ４、Ｆ、ＳｉＯ３＾２－、ＳＯ４＾２－等离子也不影     

氯酸锂电解液中高氯酸锂的分光光度测定

在氯酸锂电解液中,用硫酸亚铁使氯酸盐还原,当ｐＨ＝３～４时,用苯萃取ＬｉＣｌＯ４灿烂绿络合物,测定了高氯酸锂。在２５ｍＬ萃取液中,ＬｉＣｌＯ４于２～１００μｇ范围内遵守比尔定律。大量Ｎａ＋,Ｋ＋,Ｍｇ２＋,Ｐｂ２＋,Ｍｎ２＋,Ｆｅ３＋,Ｆ－,Ｃｌ－,ＳＯ２－４,ＣＨ３ＣＯＯ－和少量的ＣｒＯ２－４不影响测定。该法也可用于氯酸盐产品中微量高氯酸根的测定     

乙酸异丁酯合成中无机盐催化作用初探

研究了ＣｕＳＯ４．５Ｈ２Ｏ２、ＣｕＳＯ４、ＦｅＳＯ４、７Ｈ２Ｏ、ＦｅＣｌ３、６Ｈ２Ｏ、ＣｕＣｌ２．２Ｈ２Ｏ等５种盐对异丁醇与乙酸酯化反应的催化性能，结果表明ＦｅＣｌ３．６Ｈ２Ｏ和ＣｕＣｌ２．２Ｈ２Ｏ是较好的催化剂，酯转化率达８６－９３％。     

不同铁盐的光解对水溶性染料溶液的脱色研究

本文研究了四种不同铁盐「Ｆｅ（ＣｌＯ４）３、Ｆｅ（ＮＯ３）３、ＦｅＣｌ５和Ｆｅ２（ＳＯ４）３」在紫外光照射下的光解对水溶性染料溶液的脱以作用。在ＰＨ＝３的混合溶液中,不同阴离子铁盐对染料溶液光脱色速率的大小的一般规律为ＮＯ３〉Ｃｌ≈ＣｌＯ４〉ＳＯ４＾２－,对ＮＯ３自身光解对水溶性染料溶液的脱色作用作了进一步研究。     

氮化硅结合碳化硅材料反应烧结时的杂质相行为分析

分析了Ｓｉ３Ｎ４结合ＳｉＣ材料反应烧结时Ｆｅ２Ｏ３，ＳｉＯ２，Ａｌ２Ｏ３，ＣａＯ等杂质相的反应行为。     

聚烯烃表面氧化处理的研究

研究了以高锰酸钾或重铬酸钾／水／浓硫酸＝５∶８∶１００（质量比）或２０％（质量分数）的过硫酸铵水溶液及氯化铁或硫酸铜作为催化剂对聚烯烃进行的表面氧化处理,并通过熔点和红外光谱及光电子能谱等方法对氧化反应和产品的结构进行了表征。研究表明,最佳氧化温度和时间分别为４５℃～６０℃与４５ｍｉｎ;用ＫＭｎＯ４／Ｈ２ＳＯ４／ＦｅＣｌ３／ＣｕＳＯ４,Ｋ２Ｃｒ２Ｏ７／Ｈ２ＳＯ４／ＦｅＣｌ３,Ｋ２Ｃｒ２Ｏ７／Ｈ２ＳＯ４／ＣｕＳＯ４体系对聚乙烯的氧化中,氧化深度依次减小,Ｃ原子的摩尔分数由未氧化时的８０．８０４％,分别降低为３１．９０７％、６９．９０５％和７８．６６９％;在ＦｅＣｌ３催化下,产品中Ｃｌ的含量普遍增加,而以ＫＭｎＯ４／Ｈ２ＳＯ４／ＦｅＣｌ３／ＣｕＳＯ４氧化时增加最多,但对Ｋ２Ｃｒ２Ｏ７／Ｈ２ＳＯ４／ＦｅＣｌ３氧化体系,Ｏ含量的增加相对较多     

释放螯合滴定法测定镀铬溶液中的铁含量

用ＮＨ４ＳＣＮ、（Ｃ４Ｈ９）２Ｎ＾＋Ｃｌ＾－为释放剂，选择性螯合滴定法测定镀铬溶液中的铁。ＥＤＴＡ螯合Ｆｅ＾３＋和其他阳离子，然后加入ＮＨ４ＳＣＮ和（Ｃ４Ｈ９）Ｎ＾＋Ｃｌ＾－分解Ｆｅ－ＥＤ－ＴＡ螯合物、释放出的ＥＤＴＡ，用Ｉｎ（ＮＯ３）３标准溶液返滴定。实验表明，各种常见阳离子都不干扰测定铁。该法已成功地用于测定镀铬溶液中的铁含量。     

钾长石热分解热力学分析和ΔG°_T计算

利用热力学数据及ＣａＯ－Ａｌ２Ｏ３－ＳｉＯ２、Ｋ２Ｏ－Ａｌ２Ｏ３－ＳｉＯ２体系相图，对钾长石分别添加ＣａＯ、ＣａＳＯ４、ＣａＣｌ２、ＣａＯ＋ＣａＣｌ２和ＣａＯ＋ＣａＳＯ４下的热分解进行了热力学分析，并拟定了５２０个可能反应，在８００～１６００Ｋ范围内计算了各反应的ΔＧＴ，确定了添加ＣａＯ＋ＣａＳＯ４制取Ｋ２ＳＯ４的物料配比范围，并以此指导工艺实验。     

几种石墨层间化合物溶出伏安行为的研究

本文首次将突出伏安法用于研究Ｈ２ＳＯ４＋ＨＮＯ３；Ｈ２ＳＯ４＋ＫＭｎＯ４；Ｈ２ＳＯ４＋ＨＮＯ３＋ＦｅＣｌ３＋ＫＭｎＯ４等反应介质中制取石墨层间化合物时的溶出伏安行为，发现化学法合成的ＧＩＣ与电化学法合成的ＧＩＣ溶出伏安说线图在反应时间短时相似，随着反应时间增长溶出伏安谱线图则有较大的差异等实验现象。     

K~+, Na~+//Cl~-,SO_4~(2-),NO_3~--H_2O体系热力学研究

通过引入表达离子缔合或离子间的短程静电作用项,提高了局部组成模型关联单一电解质水溶液体系热力学性质的精度,并通过建立新的计算多元混合体系作用参数的方法,将其推广应用到多离子电解质溶液体系。在此基础上,预测了Na+//Cl-,SO2-3,H2O、K+//Cl-,SO2-4,NO-4,NO-3,H2O、K+,Na+//Cl-,SO2-4,H2O、K+,Na+//Cl-,NO-3,H2O3,H2O、K+,Na+//SO2-4,NO-3,H2O5个四元体系及K+,Na+//Cl-,SO2-4,NO-五元体系的溶解度,模型参数均通过上述体系所包含的二元、三元体系的溶解度数据获得,计算结果满意。     

SO~(2-)_4 改性交联蒙脱土固体酸催化合成水杨酸正丁酯

制备了SO2-4改性硅锆双组分交联蒙脱土固体酸催化剂(SO2-4/SiZrM),用于水杨酸(C7H6O3)和正丁醇(C4H10O)的酯化反应,与传统酯化反应催化剂浓硫酸、磷钨酸、硫酸铁铵以及其他单组分交联剂交联的蒙脱土做酯化反应的催化剂相比,SO2-4/SiZrM有更好的催化活性。考察了带水剂的选择、酸醇量比〔n(C7H6O3)∶n(C4H10O)〕、催化剂用量〔w(SO2-4/SiZrM)〕、反应时间(t)、反应温度(θ)对催化合成水杨酸正丁酯(C11H14O3)的影响,并对合成的产物进行了折光率、红外光谱分析。酯化反应的最佳条件为:C4H10O为带水剂、n(C7H6O3)∶n(C4H10O)=1∶1 65、催化剂占酸投料质量的百分比为w(SO2-4/SiZrM)=6 5%、t=6h、θ=120～135℃,水杨酸的转化率可达88 22%,产物中w(C11H14O3)>99 9%。     

不锈钢在衣康酸介质中的腐蚀行为

利用浸泡腐蚀试验和电化学测试方法研究了３种不锈钢在衣康酸水溶液介质中的腐蚀行为，考察了介质浓度和温度对材料腐蚀的影响。结果表明，在一定范围内，随衣康酸浓度提高或温度升高，不锈钢腐蚀速率也相应增大。在相同条件下，材料的耐蚀性依钢种不同而稍有差别。在衣康酸介质中，不锈钢的阳极极化曲线表现出活化—钝化—过钝化—二次纯化—二次过钝化特征，介质浓度、温度以及材料类型等因素均对其有一定影响。     

固体酸S_2O_8~(2-)/ZrO_2-SiO_2催化合成马来酸二辛酯

用S2O2-8浸渍锆硅复合氧化物,制得固体酸催化剂S2O2-8/ZrO2 SiO2。用马来酸酐与正辛醇的酯化反应考察了催化剂的活性,并与硫酸、对甲苯磺酸等催化剂的催化效果比较。结果表明:对于给定反应,S2O2-8对ZrO2 SiO2的促进作用明显高于SO2-4;当n(Zr)∶n(Si)为1∶6,用硝酸铵作硅酸钠的沉淀剂,用0.7mol/L的过硫酸铵浸渍12h,在550℃下焙烧3h制得的催化剂S2O2-8/ZrO2 SiO2具有最高的催化活性,用于催化马来酸酐和正辛醇的酯化反应,可得无色透明的酯化产物,3h内酯化率达98.4%,较SO2-4/ZrO2 SiO2催化剂的酯化率提高了约18%。     

固体酸催化合成棕榈酸乙酯

制备了TiO2/SO2-4、ZrO2/SO2-4、大孔磺酸树脂负载AlCl3等固体酸催化剂,考察了催化剂种类(包括所制备的固体酸和磷钨酸、硅钨酸等杂多酸)、用量、反应时间、物料摩尔比等对酯化反应的影响。选TiO2/SO2-4做催化剂,并采用正交实验技术,优化出较佳合成工艺条件,即:反应温度80℃,反应时间12h,n(棕榈酸)∶n(乙醇)=1∶9,m(催化剂)∶m(棕榈酸)=0 08∶1。棕榈酸乙酯的收率可达96 19%。     

Pd~(2+)-I~--TBAB三元缔合物萃取光度法测定钯含量

介绍了Ｐｄ２＋－Ｉ－－ＴＢＡＢ（四丁基溴化铵）三元缔合物萃取光度法测定钯的方法。该方法以Ｌ（＋）抗坏血酸作为掩蔽剂，干扰离子Ｃｕ２＋，Ｆｅ３＋的允许量均为２．５μｇ／ｍＬ，Ｐｄ２＋浓度为０～４μｇ／ｍＬ，完全符合比耳定律（萃取剂作参比），方法的相关摩尔吸光系数ε为２．０９×１０４Ｌ／（ｍｏｌ·ｃｍ），桑德尔灵敏度Ｓ为５．０７×１０－３μｇ／ｃｍ２。工作曲线的应用范围为１～４μｇ／ｍＬ。     

稀土固体超强酸SO42－/TiO2/Ce4+催化剂的制备及性能研究

用溶胶-凝胶法制备了稀土固体超强酸催化剂SO₄^2－/TiO₂/Ce⁴⁺，用于催化苯甲醛与乙二醇的缩合反应。考察了硫酸的浓度、Ce(SO₄)₂的浓度和焙烧温度等因素对催化性能的影响；采用IR、DSC、XRD和Hammett指示剂法对其性能进行研究。结果表明，催化剂SO₄^2－/TiO₂/Ce⁴⁺是合成苯甲醛乙二醇缩醛的良好催化剂，在硫酸浓度1 mol·L^－1、Ce(SO₄)₂的浓度012 mol·L^－1和焙烧温度550 ℃的制备条件下,产率可达88.2％。催化剂晶体结构为锐钛矿型。     

离子液体在甲醇/硫酸介质中对Q235钢表面的缓蚀性能

探究硫酸存在时Q235钢在甲醇中的腐蚀行为,以及离子液体1-丁基-3-甲基咪唑氯盐([Bmim]Cl)对金属表面的缓蚀作用。通过静态失重法、电化学测试、扫描电子显微镜来测定[Bmim]Cl对Q235钢的缓蚀性能。并利用量子化学计算和分子动力学模拟分析[Bmim]Cl分子的缓蚀机理。在甲醇中随着硫酸含量的增加碳钢的腐蚀速率增加。含有59.51 ml 0.05 mol·L^-1H₂SO₄的甲醇溶液作为腐蚀介质时,随着[Bmim]Cl浓度升高,缓蚀效率逐渐增大,当浓度为0.6 mol·L^-1时,缓蚀效率达到最佳值,为90.63%,且[Bmim]Cl是主要控制阳极反应的混合抑制剂,SEM分析表明在含有缓蚀剂溶液中浸泡后的Q235钢表面相对于未加缓蚀剂更加平整。前线轨道分析和Fukui指数都表明,离子液体在碳钢表面的吸附位点分布在咪唑环上,与Fe发生化学吸附。分子动力学模拟结果表明缓蚀剂分子以阳离子[Bmim]⁺平行吸附于金属表面,阴离子Cl^-扩散在溶液中的方式达到缓...     

Cl~-污染对氨制冷设备的腐蚀

通过工厂现场破坏实例，以及实验室腐蚀试验验证，说明受Ｃｌ－污染的氨工质对钢铁制冷设备具有很大的腐蚀性，应引起有关方面的重视。     

The electrochemistry of 13% chromium stainless steel in oilfield brines

The electrochemistry of a 13% Cr stainless steel (API5CT L80-13Cr) in 3% NaCl containing acetate and either acetic acid or carbon dioxide at 333 K is explored using RDE voltammetry. The reduction of proton, carbonic acid and acetic acid occur simultaneously, immediately negative to the corrosion potential. Acetic acid gives a well formed reduction wave and the current densities increase with the equilibrium concentration of acetic acid in the medium; in the plateau region, the reduction is mass transport controlled. Despite this reduction process, the corrosion resistance and passivation current density are independent of the acetic acid concentration. It is confirmed that the 13% Cr stainless steel is much more resistant to corrosion that X65 carbon steel and, unlike the carbon steel, its rate of corrosion does not vary with acetic acid concentration. The properties of the passivating film appear to dominate the behaviour of the 13% Cr stainless steel.