对氟苯甲醛的合成进展

本文论述了对氟苯甲醛的几种新合成方法，并展望了工业化前景。     

对氟苯甲醛的合成研究

醉介绍了用氯化水解法制取对氟苯甲醛的合成路线。以对氟甲苯为原料,在紫外光的作用下进行侧链氯化转化为a,a－二氯对氟甲苯,经95％乙醇催化水解得到高纯度的对氟苯甲醛,总收率达到86．23％。     

对氟苯甲醛的合成研究

采用耐高温相转移催化剂,由对氯苯甲醛经氟化直接制得对氟苯甲醛.考察了各因素对转化率和收率的影响.得出氟化反应的适宜工艺条件为n(对氯苯甲醛)∶n(KF)∶n(催化剂)∶n(环丁砜)为1∶1.4∶0.05∶0.2,温度为210 ℃.在此工艺条件下,对氯苯甲醛的转化率可达81.6%,产率90%以上,产品纯度＞99.5%.     

对氟苯甲醛的合成

首次以对氟苯甲酸为原料,在亚磷酞胺(P[NCH,3(OCH3)]3)作用下,将之转变为4-氟-N-甲氧基-N-甲基苯甲酰胺,再经红铝(Vitride)溶液还原得到标题化合物,总收率59.4%,产物结构经IR和1HNMR表征.该法具有原料易得、操作简单、条件温和、收率好等特点.     

氯化法制备对氟苯甲醛的研究

以对甲基苯胺、氟硼酸为主要原料,经重氮化反应制得对甲基氟苯,再经氯取代反应,水解反应合成对氟苯甲醛,总收率为65%(以对甲基苯胺计)。优化了重氮化反应条件:氟硼酸与对甲基苯胺的摩尔比为1.3∶1,重氮化反应时间为3 h,重氮盐化分解温度为60℃。     

对氟苯甲醛合成方法研究

以对氟甲苯为原料,N-氯代丁二酰亚胺为氯化剂进行氯化,在催化剂四丁基溴化铵作用下滴水进行水解,用乙酸乙酯进行萃取,精馏制备成品对氟苯甲醛。经过对氯化反应、水解反应、萃取条件进行筛选,得到最佳工艺条件：（1）氯化反应：反应温度95℃,m(N-氯代丁二酰亚胺)∶m（偶氮二异丁腈）∶m（对氟甲苯）=2.7∶0.1∶1;(2)水解反应：反应温度125～135℃,m（四丁基溴化铵）∶m（对氟二氯苄）=1∶1;(3)萃取：碳酸氢钠水溶液浓度为45%,m（乙酸乙酯）∶m（对氟苯甲醛）=0.5∶1。该工艺条件下,反应收率最佳,成品纯度可达到99.8%。     

电合成对氟苯甲醛产品分析方法的比较

制定了盐酸羟胺法测定电合成芳醛的条件,并用该方法测定了电合成对氟苯甲苯样品,方法的回收率为９９．９７％～１００．４％,相对标准念头为０．０８４％～０．４２％,测定结果和气相色谱分析结果基本一致。因芳醛和亚硫酸氢钠反应不完全,使亚硫酸氢钠法测定结果偏低,证明了亚硫酸氢钠法不适用于芳醛的测定。     

对氟苯甲醛的合成

以氟苯和CO为原料,AlCl3和无水HCl为催化剂,在1 0～3 5MPa的CO压力下反应合成了对氟苯甲醛。考察了各因素对转化率和收率的影响。得出最佳工艺条件为:n(氟苯)/n(AlCl3)=1 0,反应温度70℃,HCl用量为反应物料总质量的1 0%,反应时间为1 5h。在此工艺条件下,氟苯转化为对氟苯甲醛的选择性可达99 1%,产率为95%以上,精制后产品纯度w(对氟苯甲醛)>99%。     

对氟苯甲醛的合成研究

本文介绍了用氯化水解法制取对氟苯甲醛的合成路线。以对氟甲苯为原料,在紫外光的作用下进行侧链氯化转化为a,a-二氯对氟甲苯,经95％乙醇催化水解得到高纯度的对氟苯甲醛,总收率达到86.23％。     

对氟苯甲醛的合成研究

以对氟甲苯为原料,制备对氟苯甲醛。对氟甲苯在催化剂作用下经氯化、水解、精馏制备对氟苯甲醛。分析氯化反应、水解反应对对氟苯甲醛收率的影响。结果表明：(1)氯化反应时,通氯时间为3h,氯化反应温度为115℃时,对氟二氯苄含量较高;(2)水解反应时,水解温度控制在110～120℃,物质的量n₍(对氟甲苯))∶n₍(乌洛托品))∶n₍(醋酸))=1∶1.6∶2.5时,得到产物的最高收率达到96%,对氟苯甲醛含量可达99%以上。该方法具有原料易得、反应条件简单、工艺稳定、反应总收率高的特点,并在工业生产中得到运用。     

对氟苯甲醛合成工艺进展

介绍了对氟苯甲醛的基本性质和用途,叙述了几种具有工业意义的对氟苯甲醛合成方法,评述了各法的优缺点,认为对氯苯甲醛氟化法、氟苯甲酰化法工艺简单、收率高、原料价格便宜,是2条具有工业竞争力的合成路线。     

对氟苯甲醛的合成

对氟苯甲醛(简称PFDA)是一种非常重要的有机合成中间体,可用于医药、农药及染料等的合成,也可作为化妆品和塑料添加剂及植物保护剂、杀菌剂、除臭剂等。例如,它可以用来制备氟氯氰菊酯、氟氯苯菊酯等。有关对氟苯甲醛的制备较早使用的方法主要有:对氟甲苯氧化法、对氟苯甲醇或对氟苯乙酸氧化法、对氟苯腈还原法等。由于这些方法所使用的     

对氟苯甲醛缩乙醇胺席夫碱合成、表征及抑菌活性的测试

通过对氟苯甲醛与乙醇胺的反应，合成了对氟苯甲醛缩乙醇胺席夫碱，并对其进行了元素分析、核磁共振氢谱、红外光谱、紫外光谱表征。抑菌实验表明，该席夫碱对金黄色葡萄球菌和革兰氏阴性菌均有较好的抑制作用。     

利用改进的重氮化反应法制备对氟苯甲醛的研究

以对甲基苯胺为主要原料,通过重氮化反应、氯代反应及水解反应制备对氟苯甲醛。重氮化反应在液化的无水氟化氢中进行,重氮盐产物可以不经分离制得对氟甲苯,可实现连续操作。重氮化反应条件为:n(亚硝酸钠):n(对甲基苯胺)=1.2,反应温度为-10~5℃,热分解温度为40℃。在优化反应条件下重氮化反应的收率为84%,高于传统的重氮化反应。氯代反应采用过氧化苯甲酰作为催化剂,通过加热和光照使侧链的氯代反应得以顺利进行。对氟苯甲醛的总收率为69%。     

电合成对氟苯甲醛的研究

以PbO2 /Ti为阳极 ,Pb为阴极 ,于无隔膜电解槽中将Mn(Ⅱ )电氧化成Mn(Ⅲ ) ,产率为87 0 % ,电流效率为 71 5 % ,明显优于用Pb(+) -Pb(- )电极对的电解结果。电解液可循环使用。以Mn(Ⅲ )为氧化媒质 ,采用槽外式间接电合成法将对氟甲苯氧化成对氟苯甲醛 ,产率为76 5 %。     

间接电氧化法生产对氟苯甲醛

氟代苯甲醛是一类非常重要的有机化工原料,近年来,在合成医药、农药等新型材料中,氟代苯甲醛作为反应中间体发挥着重大的作用,例如：氟代苯甲醛可合成有取代基的苯基萘基吡喃,用来治疗免疫系统的疾病、糖尿病的并发症等;合成抗氧化剂可用于治疗癌症、肝硬化、动脉硬化等疾病;对氟苯甲醛可用于合成多种医药,如降血压药、解热镇痛消炎药、抗癌药、股肉放松药等。氟代苯甲醛还常用来合成一些重要的化学品,例如氟代苯甲醛和葡萄糖、酵母等作用可得（1R,2S）－1－萘基－1,2－丙二醇;对氟苯甲醛和二茂铁在路易斯酸、一氯化铝等的催化下可合成二茂铁基香在化合物;在KF存在下Al2O3作为固体底物,对氟苯甲醛和芴缩合生成二苯并富烯类化合物。另外氟代苯甲醛还可作为化妆品添加剂、植物保护剂及杀菌剂、除臭剂等。用途极为广泛,因此研制氟代苯甲醛具有良好的经济效益和社会效益。     

氟氯交换氟化合成对氟苯甲醛

以对氯苯甲醛（PCAD）和氟化钾为原料、以硝基苯和环丁砜（TMSO2）为溶剂、以四苯基溴化（Ph4PBr）和四乙二醇二甲醚（C10H22O5）为复合催化体系,直接氟化制得对氟苯甲醛。优化的工艺条件为：n（KF）∶n（PCAD）∶n（Ph4PBr）∶n（C10H22O5）=4∶1∶0.15∶0.05、反应温度210℃、反应时间8h,在此条件下对氟苯甲醛的收率为88.2%、转化率为92.8%、选择性为95.1%。     

卤素交换氟化合成对氟苯甲醛

以对氯苯甲醛(PCAD)和无水KF为原料,采用卤素交换氟化反应一步合成对氟苯甲醛(PFAD)。考察了投料比、溶剂、催化剂等因素对反应的影响。得出合成的最佳工艺条件为:以硝基苯为溶剂,n(KF)∶n(PCAD)∶n(Ph4PB r)∶n(Cat.A)=3∶1∶0.1∶0.05,反应温度210℃,反应时间8 h。在此条件下,产品对氟苯甲醛的收率可达80.9%,w(PFAD)=99.5%。     

5-溴代胡椒环的合成方法研究

以胡椒环为原料,采用氧化溴化体系合成5-溴代胡椒环,确定了溴化工艺条件,考察了溶剂种类、反应温度、物料配比及反应时间对反应的影响。优化工艺为:三氯甲烷为反应溶剂,反应温度为10℃,反应时间为6 h,物料配比n(胡椒环)∶n(氢溴酸)=1∶1.2。产品收率81%,产品纯度99.5%(GC)。产物的结构经1H NMR、IR、MS表征。