3-(2′-羧乙基)苯并噻吩的合成与表征

3— ( 2′—羧乙基 )苯并噻吩作为一种极为重要的化工原料 ,其传统的合成方法 ,产率仅达 60 %左右 ,实验条件难以掌握。为提高该物质的收率 ,降低原料消耗 ,寻求较为理想的合成方法 ,文中介绍了以苯并噻吩、丙二酸二乙酯、氢化钠为主要原料 ,合成 3— ( 2′—羧乙基 )苯并噻吩的方法。经大量合成实验条件探索 ,苯并噻吩的氯甲基化在室温下进行 ,用氢化钠代替醇钠 ,用二甲基甲酰胺 (DMF)为溶剂 ,在加热条件下进行均相脱羧反应 ,抑制了副反应的发生 ,从而提高了产品收率。并经熔点测定 ,1 H -NMR、1 3C -NMR、质谱及元素分析 ,表征其合成得到的 3— ( 2′—羧乙基 )苯并噻吩的结构。     

UV-327合成新工艺的研究

报道了一种用葡萄糖和锌粉为还原剂，以4-氯-2-硝基苯胺为原料，经重氮、偶合和二次还原合成紫外线吸试剂（UV）327的合成新工艺．同时考察了硫酸、2，4-二叔丁基苯酚和不同还原荆组合对反应的影响．结果表明，4-氯-2-硝基苯胺（a）在硫酸（b）和亚硝酸钠的作用下进行重氮化，与2，4-二叔丁基苯酚（c）偶合生成2-硝基-4-氯-2′-羟基-3′，5′-二叔丁基偶氮苯的较佳条件是：（a）z（b）：（c）=1：5．75：1.1（mol），采用葡萄糖和锌粉组合还原2-硝基-4-氯-2′-羟基-3′，5′-二叔丁基偶氮苯合成UV-327，效果比Na2S和锌粉组合还原好．并通过HPLC，^1H-NMR，IR和紫外光谱对目标产品进行了分析．该方法以4-氯-2-硝基苯胺计，总收率达83．2％，目标产品含量为99．76％．     

β-羧乙基锗倍半氧化物合成工艺的研究

以二氧化锗为原料，通过还原、加成、水解获得了β-羧乙基锗倍半氧化物。用正交试验确定了最佳工艺条件：从反应开始到加次亚磷酸钠的间隔时间为0．5h；n(二氧化锗)：n(浓盐酸)：n(次亚磷酸钠)=1：7．4：1．4；加成反应时间1．5h。此工艺使产率达到69．7％。通过Ge—132的红外光谱对产品进行了鉴定。     

1，4—二氢—2，6—二甲基—4—（2—硝基苯基）—3，5—吡啶二甲酸甲异丁酯的合成

1，4—二氢—2，6—二甲基—4—(2—硝基苯基)—3，5—吡啶二甲酸甲异丁酯为一抗高血压新药，作者报道了其三步法的合成方法，并对Hanstzch合成法中制备邻硝基苯亚甲基乙酰乙酸异丁酯的方法进行了改进，反应时间缩短，得率提高至58％，对产物分子结构采用元素分析、红外光谱(IR)、核磁共振氢谱(^1H—NMR)及碳谱(^13C—NMR)进行了鉴定。     

N-乙基-3,4-亚甲二氧基苯胺的合成

以胡椒环为起始原料,经硝化、还原、烷基化制备N-乙基胡椒胺。胡椒环的硝化反应以硝酸为硝化剂,硝基胡椒环的产率≥95.5%,纯度≥99%。硝基胡椒环的还原和N-乙基化以Raney-Ni为催化剂,甲苯为溶剂同釜连续进行,N-乙基胡椒胺的产率≥96%。     

硝基甲烷在碳化钨电极上的电催化还原

用循环伏安、准稳态极化曲线和恒电位阶跃法研究了弱酸性介质中硝基甲烷在碳化钨(WC)电极上的电化学行为。研究表明：弱酸性介质中硝基甲烷在WC电极上的还原经历了两个电子得失过程，其反应过程主要受扩散控制。硝基甲烷在WC电极上发生还原反应的活化能为4．15kJ／moL，表明WC对硝基甲烷的电化学还原具有较好的电催化活性。     

6—硝基—1—重氮基—2—羟基—4—萘磺酸的合成

本文论述以2—荼酚为起始原料经多步反应合成6—硝基1、2、4酸氧体,用于染料合成。     

2,3,6-三氨基-5-硝基吡啶的合成与应用

以2,6-二氨基-3,5-二硝基吡啶(DADNP)为原料,选择性还原制得关键中间体2,3,6-三氨基-5-硝基吡啶,同时对其影响因素进行探究,并做稳定性分析.实验表明:以DADNP为底物,水合肼与自制多硫化钠为还原液,回流反应2h,得纯度为99.2%的目标产物,产品收率为58.4%.并将此化合物成功应用于AB型新单体前体4-(N-(2,6-二氨基-5-硝基吡啶3-基)氨基甲酰基)苯甲酸甲酯(ANPCB)的合成(粗品纯度95.12%,收率60.3%)及AB型单体骨架分子4-(5-氨基-6-硝基-1H-吡啶并[2,3-d]咪唑-2-基)苯甲酸甲酯(ANPIB)的探索研究中.所有产物结构经13 C-NMR、MS和FTIR分析表征确认.     

N-乙基吡啶酮的抗紫外线化学修饰

为了增强以N-乙基吡啶酮为中间体的分散染料的抗紫外线性能,向染料中引入安全、高效的二苯甲酮类紫外吸收剂,以间硝基苯甲酰氯、间苯二酚为主要原料,经过付-克酰基化反应生成了2,4-二羟基-3′-硝基二苯甲酮;以过硫化钠为还原剂进行硝基还原反应,生成了2,4-二羟基-3′-氨基二苯甲酮;其后进行重氮化反应、偶合反应合成了一支黄色新型分散染料。采用紫外-可见光谱(UV-Vis)、红外光谱(IR)、质谱(MS)及核磁共振(1H-NMR)对中间体和目标化合物的结构进行了表征,并测试了合成染料的抗紫外线性能,其结构正确,抗紫外线性能达到国家标准的要求。     

N-乙基吡啶酮的抗紫外线化学修饰

为了增强以N-乙基吡啶酮为中间体的分散染料的抗紫外线性能,向染料中引入安全、高效的二苯甲酮类紫外吸收剂,以间硝基苯甲酰氯、间苯二酚为主要原料,经过付-克酰基化反应生成了2,4-二羟基-3′-硝基二苯甲酮;以过硫化钠为还原剂进行硝基还原反应,生成了2,4-二羟基-3′-氨基二苯甲酮;其后进行重氮化反应、偶合反应合成了一支黄色新型分散染料。采用紫外-可见光谱(UV-Vis)、红外光谱(IR)、质谱(MS)及核磁共振(1H-NMR)对中间体和目标化合物的结构进行了表征,并测试了合成染料的抗紫外线性能,其结构正确,抗紫外线性能达到国家标准的要求。     

苯甲酰化—还原合成3′—氨基苯甲酰苯胺

以间硝基苯胺为主要原料，经苯甲酰化－还原反应合成了３′－氨基苯甲酰苯胺，并对影响反应的因素和产物的结构鉴定进行了讨论。     

4-氨基-N-[3-(2-羟乙基)砜硫酸酯]苯基苯甲酰胺的合成

以4-硝基-N-[3-(2-羟乙基)砜基]苯基苯甲酰胺和氯磺酸为主要原料,经过加氢和酯化2步反应合成了4-氨基-N-[3-(2-羟乙基)砜硫酸酯]苯基苯甲酰胺。实验表明,加氢反应的较佳条件:4-硝基-N-[3-(2-羟乙基)砜基]苯基苯甲酰胺(质量,g)与甲醇(体积,mL)比1∶18,Raney-Ni催化剂质量分数40%,氢气压0.4~0.6 MPa,反应温度60℃,反应时间80 min,收率86%。酯化反应的较佳条件:n(4-氨基-N-[3-(2-羟乙基)砜基]苯基苯甲酰胺)∶n(氯磺酸)=1∶1.05,反应温度40℃,反应时间8 h,收率92%。产物及中间体的结构经过了IR1、H NMR表征,确定为目标产物。     

2-(5-甲基-1,3,4-噁二唑-2-基)-6-二乙氨基荧烷的合成

以间氨基苯酚为原料经烷基化和Friedel—Crafts酰基化反应生成了2-羧基-4-二乙基氨基-2-羟基二苯甲酮．以对甲氧基苯甲酸为原料经酯化，肼化和环合成反应合成了2-甲基-5-对甲氧基苯基噁二唑．再用2-羧基-4-二乙基氨基-2-羟基二苯甲酮和2-甲基-5-对甲氧基苯基噁二唑经环合反应合成了2-（5-甲基-1，3，4-噁二唑-2-基）-6-二乙氨基荧烷．产物经^1H NMR，IR，元素分析等检测确定．     

生物碱apptamine的全合成研究

生物碱aaptamines具有广泛的生物活性,有着重要的医药研究价值.以高藜芦胺为起始原料,经酰化、Bischler-Napieralski反应、氧化、硝化得到6,7-二甲氧基-8-硝基异喹啉-1-甲醛(9).化合物9经Henry反应,用叔丁醇钾作碱催化与硝基甲烷反应得到1-(6,7-二甲氧基-8-硝基异喹啉)-2-硝基乙醇(10),化合物10再在DMAP催化、乙酸酐作用下脱水成(E)-6,7-二甲氧基-8-硝基-1-(2-硝基乙烯基)异喹啉(11),最后铁粉还原关环成功合成了aaptamine,总收率为28%.aaptamine盐酸盐结构经1H NMR、13C NMR和HRMS表征确认,其他中间体结构均经1H NMR、13C NMR表征确认.     

新型Gemini型阳离子沥青乳化剂的合成与性能测试

以壬基酚和甲醛为原料经缩合反应制备出中间体双(2-羟基-5-壬基苯基)甲烷,并与环氧氯丙烷和三乙胺反应,合成出一种新型Gemini型阳离子沥青乳化剂双［5-壬基-2-((2′-羟基 3′-三乙基氯化铵)丙氧基苯基)］甲烷.详细研究了合成条件对反应的影响,得出了合成最佳工艺条件.用该乳化剂对道路沥青进行了乳化效果考察,表明该乳化剂乳化性能良好.该乳化剂合成工艺简单,是一种比较有发展前途的阳离子中裂沥青乳化剂.     

5-氨基-2,4,6-三碘异酞酸的合成工艺条件优化

介绍了非离了含碘造影剂的中间体 5 氨基 2 ,4 ,6 三碘异酞酸的合成 ,以间苯二甲酸为原料 ,经硝化、还原与碘化 ,合成 5 氨基 2 ,4 ,6 三碘异酞酸 (1)硝化反应 ,n(硫酸 )∶n(硝酸钠 )∶n(间苯二甲酸 ) =7.9∶2 .2∶1.0 ,温度 70℃下反应 3h ,产率为 86 .1% ;(2 )还原反应 ,n(铁粉 )∶n(硝基物 )=3.0∶1.0 ,回流反应 3h ,产率为 77.2 % ;(3)碘化反应 ,n(氯化碘 )∶n(氨基物 ) =3.3∶1,90℃下反应3h ,碘化反应产率为 75 % 每步均经改进 ,总收率达 5 0 .2 % ,所得产品熔点、UV、IR、1HNMR、13 CNMR光谱数据 ,与文献报道一致     

3-乙基-2-羟基-2-环戊烯-1-酮的合成研究

以戊二酸和草酸二乙酯为主要原料，经酯化、酯缩合、烷基化和水解脱羧4步反应合成香料化合物3－乙基－2－羟基－2－环戊烯－1－酮，产品经熔点测定和红外光谱分析证明了结构。同时初步考察并确定各步反 应的工艺条件，产物总收率为41．7％。     

胡桃醌衍生物的合成

用对苯二酚与马来酸酐在高温下进行傅—克反应合成了5，8—二羟基—1，4—萘醌(Ⅰ)。从核磁共振谱确定了它的分子结构是一个十分对称的共振杂化体，在同样的反应条件下，合成了5—羟基—8—甲基—1，4—萘醌(Ⅱ)。用α—溴代—2′，3′，4′，6′—四—O—乙酰吡喃葡萄糖与5，8—二羟基．1，4．萘醌反应，合成了8—(5—羟基—1，4—萘醌基)—2′，3′，4′，6′—四—O—乙酰基—β—D—吡喃葡萄糖苷(Ⅲ)，(Ⅲ)是新化合物，以上化合物通过IR、^1H—NMR、^13C—NMR、MS谱确定了它们的结构。     

4-硝基-N-[3-(2-羟乙基)砜基]苯基苯甲酰胺的合成

以3-(2-羟乙基砜基)苯胺和对硝基苯甲酸为主要原料,经过酰氯化和缩合两步反应合成了活性染料中间体4-硝基-N-[3-(2-羟乙基)砜基]苯基苯甲酰胺。研究了催化剂、卤化剂等对酰氯化反应的影响,实验得到酰氯化反应的较佳条件:DMF作催化剂,二氯亚砜作卤化剂,酰氯化产物收率可达97%。同时还考察了缩合反应较佳条件:n(3-(2-羟乙基砜基)苯胺)∶n(对硝基苯甲酰氯)=1.2∶1,反应温度30℃,反应时间2 h。在此条件下,缩合反应产物收率达到90%。产物及中间体的结构经过了IR1、H NMR鉴定。     

(2S,3S)-鞘胺醇的合成

以肉豆蔻醛和二甲基苯基硅烷基乙炔为起始原料,经Carriera反应、还原反应、酯化反应、Claisen重排反应、还原反应、氧化反应和脱保护反应共7步反应得到(2S,3S)-鞘胺醇,反应总收率约为35%.目标化合物的结构经~1H-NM R、ESI-MS和旋光分析确证.该合成方法是通过不对称合成法得到手性中心的全新立体选择性全合成路线,具有合成路线短,反应收率高等优点.