盐酸催化合成二苯甲烷二氨基甲酸甲酯

用碳酸二甲酯（DMC）代替光气,与苯胺甲氧羰基化反应制得苯氨基甲酸甲酯（MPC）,在盐酸催化剂的作用下,经甲基化缩合反应合成了4,4-二苯甲烷二氨基甲酸甲酯（MDC）;使用液-质联用仪分析了反应物组成;测定了MDC的熔点;采用核磁共振仪对产品结构进行了表征;考察了反应温度、物料配比、反应时间、催化剂用量对MDC收率的影响。实验结果表明,在n（MPC／甲醛）=6：1、15％盐酸用量15mL、反应温度90℃、反应时间3h的条件下,MDC收率达到63％。该合成方法具有便于光气法改造、反应条件温和、催化剂易得易分离等优点。     

离子交换树脂催化合成二苯甲烷二氨基甲酸酯的研究

二苯甲烷二氨基甲酸酯是非光气合成二苯甲烷二异氰酸酯(MDI)的重要中间体。以离子交换树脂为催化剂,对苯氨基甲酸甲酯与甲醛缩合反应制备二氨基甲酸酯进行了研究,考察了催化剂、反应温度、原料配比、催化剂用量和反应时间对反应的影响。优惠条件:温度100℃,原料配比n(对苯氨基甲酸甲酯)∶n(甲醛)=6∶1,催化剂用量为苯氨基甲酸甲酯质量的10%,反应时间4h。此条件下,二氨基甲酸酯收率为57%,选择性为60%。     

用碳酸二甲酯代替光气合成甲苯二异氰酸酯：Ⅱ.甲苯二氨基甲酸？…

在对由甲苯二氨甲酸四酯（ＴＤＣ）分解反应系统进行分析的基础上,设计并安装了分解反应装置。实验结果表明：ＴＤＣ分解的最佳热载体为癸二酸二辛酯;最佳混合溶剂为“四氢呋喃＋硝基苯”;适宜的反应条件是２５０－２７０℃,２．６６６ｋＰａ。热分解的甲苯二异氰酸酯最高产率为８５．５％,而催化分解的ＴＤＩ最高产率为９２．６％。     

KBr催化合成N-环己基氨基甲酸甲酯

研究了碳酸二甲酯(DMC)与环己胺反应生成N-环己基氨基甲酸甲酯的反应。考察了催化剂KBr的催化活性。讨论了催化剂用量、反应时间、反应温度及反应物配比对N-环己基氨基甲酸甲酯产率的影响。     

苯氨基甲酸甲酯合成二苯甲烷二氨基甲酸甲酯的研究进展

综述了国内外以苯氨基甲酸甲酯（MPC）为原料合成二苯甲烷二氨基甲酸甲酯（MDC）的研究情况,分别对比了催化剂、物料配比、反应温度、反应时间、催化剂量等反应条件的优化结果,并就不同种类的催化剂进行了总结比较,包括液体酸（盐酸、硫酸、混合酸等）、固体酸（硅钨酸、磷钼酸等）等催化剂,以及新型催化剂如离子液体、离子交换树脂等。介绍了在反应溶剂和工艺路线方面最新的研究进展,总结了未来缩合合成MDC在催化剂上的研究方向及前景。     

尿素甲醇合成氨基甲酸甲酯的研究

以尿素和甲醇为原料不用催化剂条件下合成了氨基甲酸甲酯(MC),采用萃取重结晶法对产物提纯并进行结构表征,通过正交实验确定了反应的最佳工艺条件为:n(尿素)∶n(甲醇)=1∶7,反应温度为160℃,反应时间为2h,尿素转化为氨基甲酸甲酯的单程转化率为53.1％.通过降温、解压排除副产物氨气后在同一条件下2次反应可使转化率达到79.4％,再降温、解压排除氨气,在同一条件下3次反应转化率可达到85.7％.     

甲苯二氨基甲酸甲酯催化分解反应的研究

对甲苯二氨基甲酸甲酯（TDC）热分解制备甲苯二异氰酸酯（TDI）进行了研究,考察了溶剂、温度、压力、催化剂浓度及热载体和催化剂重复利用对TDC液相分解性能的影响。最佳反应条件为：邻苯二甲酸二辛酯（DOP）为溶剂,反应温度260℃,反应压力5.4 kPa,冷凝柱顶温度165℃,TDI的最高收率为99%;邻苯二甲酸二辛酯、...     

氨基甲酸甲酯合成新技术

简单介绍国内外各种氨基甲酸甲酯的合成方法,提出了一种新的合成技术,它采用自制树脂作为催化剂,反应收率＞９０ ％ 。     

酸性离子液体[HSO3-bpy]CF3SO3催化合成MDC

制备了一系列磺酸吡啶功能化酸性离子液体(ILs),采用Hammett指示剂与紫外联用法测定了其酸强度。考察了各酸性离子液体在苯氨基甲酸甲酯(MPC)与甲醛缩合制备二苯甲烷二氨基甲酸甲酯(MDC)反应中的催化活性。结果表明,离子液体的酸强度与其催化活性关联较好;[HSO3-bpy]CF3SO3酸强度最高,催化活性也最好。以[HSO3-bpy]CF3SO3为催化剂兼溶剂,优化了MDC合成反应条件。在反应温度70℃,反应时间60min,MPC与甲醛的摩尔比为12,离子液体与MPC的质量比为4的条件下,MDC产率最高可达91·5%。用水处理反应液,通过减压蒸馏后的离子液体可以循环使用5次以上。     

盐酸盐助剂对硫酸催化合成二苯甲烷二氨基甲酸甲酯的影响

二苯甲烷二氨基甲酸甲酯（MDC）是非光气法合成二苯甲烷二异氰酸酯（MDI）的中间体。以硫酸为催化剂,盐酸盐为助剂,研究了苯氨基甲酸甲酯（MPC）与甲醛缩合制备MDC的反应。对助剂盐酸盐进行了筛选,发现氯化铜的效果较好,其MPC转化率达96%,4,4′-MDC产率可达76.7%。反应条件为：m(硫酸)∶m(MPC)=4∶1,n(MPC)∶n(HCHO)=1∶1,氯化铜用量为MPC物质的量的5.4%,100 ℃下反应3 h。将氯化铜分别与氯化镧和氯化亚铈以物质的量的比1∶1复合使用,发现单独使用氯化铜的效果好于复合盐酸盐的效果。分别使用甲醛溶液、三聚甲醛和多聚甲醛为亚甲基化剂,发现价廉易得的甲醛溶液效果最好。     

质子酸酸化[emim]BF_4离子液体中4,4＇-MDC的合成反应研究

针对液体酸存在的设备腐蚀及回收利用问题,利用质子酸酸化的1-乙基-3-甲基咪唑四氟硼酸（[emim]BF4）离子液体（ILs）既作反应溶剂又作催化剂,催化苯氨基甲酸甲酯（MPC）与甲醛缩合制备4,4’-二苯甲烷二氨基甲酸甲酯（4,4’-MDC）反应。考察了反应温度、原料配比、离子液体用量及反应时间等因素对4,4’-MDC合成反应的影响。适宜的反应条件为：70℃、n（MPC）/n（HCHO）=4/1、wt（ILs）/wt（MPC）=4/1、1.5h,此时4,4’-MDC产率为71.7%、选择性为71.9%。借助超声波对反应后的酸化离子液体进行萃取提纯,处理后的酸化离子液体循环使用时其催化活性基本保持不变。     

尿素醇解法合成氨基甲酸甲酯平衡常数的测定

文章测定了尿素醇解法合成氨基甲酸甲酯的平衡常数。在433.15K时,无催化剂条件下,甲醇和尿素在高压釜内反应生成氨基甲酸甲酯,待反应达到平衡后,通过气相色谱仪和液相色谱仪测定平衡混合物的组成来计算反应的平衡常数。气相可近似认为是氨气和甲醇组成的二元混合物,液相近似认为是尿素、甲醇和氨基甲酸甲酯组成的三元混合物。实验结果表明,实验重现性较好,平衡常数数值是可靠的。     

碳酸二甲酯与苯胺合成苯氨基甲酸甲酯催化研究

以碳酸二甲酯(DMC)和苯胺为原料,在锌基催化剂作用下直接生成苯氨基甲酸甲酯(MPC)。筛选了一系列无机、有机锌化合物,发现醋酸锌是合成MPC的高效催化剂。以醋酸锌为催化剂,考察了原料摩尔比、反应时间、反应温度等对反应的影响。结果表明,在DMC与苯胺摩尔比9,反应温度170℃,反应时间2 h时,苯胺的转化率达到99%,MPC选择性大于90%,催化体系具有较好的工业应用前景。     

碳酸二甲酯与苯胺合成苯氨基甲酸甲酯催化研究

以碳酸二甲酯(DMC)和苯胺为原料,在锌基催化剂作用下直接生成苯氨基甲酸甲酯(MPC)。筛选了一系列无机、有机锌化合物,发现醋酸锌是合成MPC的高效催化剂。以醋酸锌为催化剂,考察了原料摩尔比、反应时间、反应温度等对反应的影响。结果表明,在DMC与苯胺摩尔比9,反应温度170℃,反应时间2 h时,苯胺的转化率达到99%,MPC选择性大于90%,催化体系具有较好的工业应用前景。     

酸性离子液体［HSO3-bpy］CF3SO3催化合成MDC

制备了一系列磺酸吡啶功能化酸性离子液体(ILs),采用Hammett指示剂与紫外联用法测定了其酸强度。考察了各酸性离子液体在苯氨基甲酸甲酯(MPC)与甲醛缩合制备二苯甲烷二氨基甲酸甲酯(MDC)反应中的催化活性。结果表明,离子液体的酸强度与其催化活性关联较好;［HSO₃-bpy］CF₃SO₃酸强度最高,催化活性也最好。以［HSO₃-bpy］CF₃SO₃为催化剂兼溶剂,优化了MDC合成反应条件。在反应温度70℃,反应时间60 min,MPC与甲醛的摩尔比为12,离子液体与MPC的质量比为4的条件下,MDC产率最高可达91.5％。用水处理反应液,通过减压蒸馏后的离子液体可以循环使用5次以上。     

KBr催化合成N-环己基氨基甲酸甲酯

对由碳酸二甲酯与环己胺化合生成N-环己基氨基甲酸甲酯的反应进行了研究.考察了催化剂KBr的催化活性.讨论了催化剂用量、反应时间、反应温度及反应物配比对N-环己基氨基甲酸甲酯产率的影响.最佳反应条件被建议.     

苯氨基甲酸甲酯的绿色合成方法研究

对催化剂醋酸锌负载体进行了筛选,并考察了CO2的通入、不同负载量以及催化剂用量对反应的影响,并对比固定化前后Zn(OAc)2/AC反应相同次数后的催化效果。通过实验确定活性炭为醋酸锌的最佳负载体,CO2的通入能够抑制副反应,且能够促进主反应,使苯氨基甲酸甲酯(MPC)选择性提高。同时确定Zn(OAc)2在活性炭上的最佳负载量为10%;当催化剂质量分数达到约7%时,转化率和产物的选择性达到最大值。与未固定化的Zn(OAc)2/AC的催化效果相比,固定化Zn(OAc)2/AC在苯胺转化率和产物的选择性方面都有显著的提高。     

质子酸酸化[emim]BF4离子液体中4,4''''-MDC的合成反应研究

针对液体酸存在的设备腐蚀及回收利用问题,利用质子酸酸化的1-乙基-3-甲基咪唑四氟硼酸([emim]BF4)离子液体(ILs)既作反应溶剂又作催化剂,催化苯氨基甲酸甲酯(MPC)与甲醛缩合制备4,4'-二苯甲烷二氨基甲酸甲酯(4,4'-MDC)反应.考察了反应温度、原料配比、离子液体用量及反应时间等因素对4,4'-MDC合成反应的影响.适宜的反应条件为:70℃、n(MPC) / n(HCHO) = 4/1、wt(ILs) / wt(MPC) = 4/1、1.5 h,此时4,4'-MDC产率为71.7%、选择性为71.9%.借助超声波对反应后的酸化离子液体进行萃取提纯,处理后的酸化离子液体循环使用时其催化活性基本保持不变.     

无异氰酸酯氟碳树脂的制备

对氟碳树脂和氨基甲酸甲酯的酯交换反应进行了研究,合成了带有氨基甲酸酯链段的氟碳树脂,为下步制备非异氰酸酯氟碳涂料奠定基础。产物利用核磁共振氢谱和傅里叶变换红外光谱进行表征。结果表明,氟碳树脂中的羟基已经和氨基甲酸甲酯中的氨酯键发生了反应,生成了接枝在氟碳侧链的氨基甲酸酯链段的氟碳树脂。并对实验条件进行单因素考察得到在最佳反应条件:反应物氟碳树脂和氨基甲酸甲酯质量比64∶1,催化剂氢氧化钠用量6%(质量分数),反应温度170℃,反应时间4 h,接枝率可以达到44. 8%。     

无异氰酸酯氟碳树脂的制备

对氟碳树脂和氨基甲酸甲酯的酯交换反应进行了研究,合成了带有氨基甲酸酯链段的氟碳树脂,为下步制备非异氰酸酯氟碳涂料奠定基础。产物利用核磁共振氢谱和傅里叶变换红外光谱进行表征。结果表明,氟碳树脂中的羟基已经和氨基甲酸甲酯中的氨酯键发生了反应,生成了接枝在氟碳侧链的氨基甲酸酯链段的氟碳树脂。并对实验条件进行单因素考察得到在最佳反应条件:反应物氟碳树脂和氨基甲酸甲酯质量比64∶1,催化剂氢氧化钠用量6%(质量分数),反应温度170℃,反应时间4 h,接枝率可以达到44. 8%。