3-乙酰巯基-2-甲基丙酸的合成

以硫代乙酸、甲基丙烯酸为原料,经过加成反应、甲基环己烷重结晶得到3-乙酰巯基-2-甲基丙酸,考察了加料顺序、反应温度、反应时间及升温速率对收率的影响,并且探索了工业化生产的条件。结果表明,在氮气保护的条件下,硫代乙酸与甲基丙烯酸摩尔比为1.4∶1、反应温度为90℃时,反应产物收率可以达到99.3%。产物经核磁、质谱和红外分析证实为3-乙酰巯基-2-甲基丙酸。工业化生产时添加等摩尔的甲苯作为溶剂,可有效防止反应温度急剧升高,保证产品收率。     

2-氨基-5,6-二氢一苯并噻唑-7(4H)-酮的合成与表征

以1,3-环己二酮(Ⅰ)为原料,在水相中与溴进行溴化反应制备2-溴-1,3-环己二酮(Ⅱ),产物未经提纯,直接将II与硫脲在乙醇介质中回流反应6 h合成了目标产物2-氨基-5,6-二氢-苯并噻唑-7(4H)-酮(Ⅲ),总收率为74%,合成产品通过乙醇重结晶进行了纯化,并通过核磁共振氢谱进行了结构确证。     

AlCl3催化蒽与草酰氯的C-酰基化反应

为制备多环芳烃中间体,用AlCl3作催化剂,研究了常温常压下,蒽与草酰氯的C-酰基化反应.GC-MS分析了产物组成,GC考察了各因素对蒽转化率和产物选择性的影响.结果表明:反应生成了氯蒽、9-蒽甲酸、9-氯甲酰基-10-蒽甲酸、9-酮酸-9,10-二氢-10-蒽甲醇、9-氯乙基-10-氯乙烯基蒽和9,10-二氢-9,9'-二蒽甲酮等Friedel-Crafts碳正离子无法解释的产物;用碳正离子亲电取代-芳环上自由基亲电取代双反应历程可合理解释"反常产物"的生成;双反应历程可合理解释各因素对蒽转化率和产物选择性的影响.蒽与草酰氯的C-酰基化反应可以制备新型多环芳烃中间体9-氯甲酰基-10-蒽甲酸、1,2-蒽乙二酮和9,10-二氢-9,9'-二蒽甲酮.     

1，2，3，9-四氢-9-甲基-4H-咔唑-4-酮合成新工艺的研究

以N-甲基苯胺为原料,采用硝化生成N-亚硝基-N-甲基苯胺,再还原生成α-甲基-α-苯肼(PH),最后在HMCM-41分子筛的催化下与1,3-环己二酮(CH)环合,得到目标产物1,2,3,9-四氢-9-甲基-4H-咔唑-4-酮(CAR).重点对环合反应的反应温度、催化剂浓度、投料比和反应溶剂进行了考察,得到了环合反应温度为60℃,催化剂浓度(PH/catalyst)为0.3,投料比(CH/PH)为1.2,溶剂为甲醇的较优工艺条件,环合反应的收率为65.3%.反应后的产品用适量的丙酮-水重结晶得到无色针状的产物CAR,含量≥99.0%(HPLC).     

手性蒽基苯酚醚的合成及其分子开关研究

9-氯甲基蒽与3-（（S）-2-甲基丁氧基）-5-苄氧基苄醇在相转移催化剂存在下反应生成手性蒽基苯酚醚4．化合物4的稀苯溶液经过365nm紫外光照射,发生蒽环与苯环间的分子内[4π＋4π]光致环加成反应,定量地生成多环化合物5（5’）．5（5’）在254nm紫外光或热的作用下发生可逆的开环反应,定量地转变成原料4．4 5（5‘）的光致可逆过程可通过核磁共振和旋光度来检测．该反应可应用于手性光开关材料的研究．     

多环芳烃与N—溴代丁二酰亚胺的光化学反应

在可见光照射 ,苯为溶剂 ,氮气气氛中考察了数种多环芳烃与N -溴代丁二酰亚胺的反应。采用气相色谱跟踪了反应过程 ,解释了产物因结构而异的原因。结果表明 :甲基芳烃仅得到单溴代产物 ,氢化芳烃主要生成脱氢产物 ,蒽全部转化为 9,1 0 -二溴代蒽。     

多环芳烃与N-溴代丁二酰亚胺的光化学反应

在可见光照射,苯为溶剂,氮气气氛中考察了数种多环芳烃与N-溴代丁二酰亚胺的反应。采用气相色谱跟踪了反应过程,解释了产物因结构而异的原因。结果表明甲基芳烃仅得到单溴代产物,氢化芳烃主要生成脱氢产物,蒽全部转化为9,10-二溴代蒽。     

3β-乙酰氧基-15β，16β-亚甲基雄甾-5-烯-17-酮的合成

在二甲亚砜、四氢呋喃或1，4-二氧杂环己烷溶剂中，当温度为12～30℃时，碘化三甲氧硫锤鎓（((CH3)3S^ OI^-)与氢化钠(NaH)作用1h生成甲基硫氧叶立德，再与3β-乙酰氧基雄甾-5，15-二烯-17-酮(Ⅱ)反应，产物经分离得到环丙化产物3β-乙酰氧基-15β，16β-亚甲基雄甾-5-烯-17-酮；探讨了反应物配比、反应温度、溶剂种类、加料方式对环丙化反应的影响．当反应温度为12℃，n((CH3)3S^ OI^-)：n(NaH)2：n(Ⅱ)=1．10：1．05：1．00，加料方式为叶立德溶液加入到甾体溶液中，溶剂为二甲亚砜和四氢呋喃(体积比为4：1)时，用重结晶法分离得产物，产率为80．5％．测试了产物的比位移值Rf、熔点、旋光度，并采用IR，MS和^1HNMR等对产物进行了表征．     

2,6-二(4-氯甲基苯基)苯并[1,2-d;5,4-d′]二噁唑的合成

2,6-二(4-氯甲基苯基)苯并[1,2-d;5,4-d′]二噁唑是含有两个苄基氯的双官能团芳杂环化合物,是合成聚对苯乙炔类发光材料的重要中间体。分别以对甲基苯甲酸和对氯甲基苯甲酸以及对氰基氯苄为主要原料,与4,6-二氨基间苯二酚盐酸盐进行环合反应,合成了2,6-二(4-氯甲基苯基)苯并[1,2-d;5,4-d′]二噁唑,并采用IR,1H NMR和元素分析等分析方法对产物结构进行了确认。同时研究了各步操作对其收率与产物纯度的影响。     

相转移催化合成2,2-二甲基-1,3-环氧丙烷

研究了2,2-二甲基-3-氯丙醇在相转移催化作用下进行环氧化反应合成2,2-二甲基-1,3-环氧丙烷的影响因素和反应动力学,并提出在十二烷基三甲基氯化铵(DTAC)作用下的相转移催化环氧化反应机理。通过考察不同相转移催化剂、氢氧化钠用量及其浓度等因素对环氧化反应的影响,得出的较佳反应条件为:相转移催化剂十二烷基三甲基氯化铵用量为2,2-二甲基-3-氯丙醇质量的3%,氢氧化钠与2,2-二甲基-3-氯丙醇的物质的量的比为1.4:1,氢氧化钠质量分数为45%,在此条件下环氧化反应产物收率为91%以上。研究表明相转移催化下的环氧化反应动力学为拟一级反应,活化能为1 603.41J.mol-1,指前因子为14.39×10-2 min-1。     

2-和4-异丙基-10-硫杂蒽酮异构体混合物的合成

以邻巯基苯甲酸和异丙苯为原料,以一锅法合成光引发剂2－和4－异丙基－10－硫杂蒽酮异构体混合物。此混合物经IR、MS、^1HNMR和元素分析方法鉴定,并且探讨了反应时间、反应温度、配料比对反应的影响,得到最佳反应条件,提高了产率。     

催化剂对苯酚与邻烯丙基苯酚反应的影响

苯酚与邻烯丙基苯酚在催化剂作用下,发生Ｆｒｉｅｄｅｌ－Ｃｒａｆｔｓ烷基化反应,生成双酚化合物１,２－二（２－羟基苯基）丙烷（Ｉ）和１－（２－羟基苯基）－２－（４－羟基苯基）丙烷（Ⅱ）的混和物（简称双酚Ｐ）。考察了催化剂对该反应的产率和产物中（Ｉ）／（Ⅱ）比例的影响,选择产率较高和产物中（Ⅱ）比例较大的硅钨酸为催化剂,经正交试验法确定了最佳反应条件,产率达到８４．５％。     

杀螨隆的合成

研发了一条经济、安全的杀螨隆合成工艺. 以2,6-二异丙基苯胺为起始原料,在酸性条件下经溴素溴化,然后在碱性条件下与苯酚发生醚化得到中间体2,6-二异丙基-4-苯氧基苯胺,2,6-二异丙基-3-苯氧基苯胺用硫氢化钠进行硫脲化后加热至150 ℃进行热分解脱氨,得到4-苯氧基-2,6-二异丙基苯基异硫氰酸酯,最后4-苯氧基-2,6-二异丙基苯基异硫氰酸酯与叔丁胺缩合合成了高效,低毒,安全的杀虫杀螨剂—杀螨隆（1-叔丁基-3-（2,6-二异丙基-4-苯氧基苯基）硫脲）,经高效液相检测,纯度为97.5%,以2,6-二异丙基苯胺计总收率55.6%. 该方法原料易得,操作过程易控,排放量少,产品纯度高,并已投入工业化生产.     

2,6-二氯苯甲醛电合成的研究

本工作探讨了用硫酸锰 （Ⅲ） 作为传递电子的媒质间接电氧化２， ６－二氯甲苯制取２， ６－二氯苯甲醛的工艺条件。在本研究的优选条件下，２， ６－二氯苯甲醛的产率达２０％ ， 较文献报道有了很大的提高     

N,N′二(2,6-二烷基苯基)-3,4-己二亚胺的合成及表征

将3,4 己二酮分别与2,6 二异丙基苯胺、2,6 二乙基苯胺反应,制得了相应的N,N′ 二(2,6 二烷基苯基) 3,4 己二亚胺,其组成和结构已由元素分析、IR、MS和1HNMR所表征.     

吡啶-2,6-二甲酸二丁酯的催化合成研究

采用分子筛HBEA负载杂多酸和杂多酸盐为催化剂,研究了吡啶-2,6-二甲酸（PDA）与正丁醇（n-BuOH）酯化合成吡啶-2,6-二甲酸二丁酯（PDADBE）.考察了不同催化剂活性以及反应原料配比、反应温度、反应时间等因素对于该酯化反应的催化的影响.实验结果表明,分子筛负载型催化剂HPW/HBEA对于催化酯化合成吡啶-2,6-二甲酸丁酯显示出良好的催化活性,在n（PDA）∶n（n-BuOH）=1∶30,催化剂用量为0.5 g（对3.44 g吡啶-2,6-二甲酸）,反应温度118℃,反应时间8 h的最佳工艺条件,收率达到93.5%.     

溶剂对取代苯乙酰化反应的导构体比例影响

以正戊酸为原料 ,经过酰化 ,还原制得正戊苯。正戊苯进行乙酰反应时生成邻正戊基苯乙酮和对正戊基苯乙酮。较详细地研究了六种溶剂 :1 ,2 -二氯乙烷 ,二硫化碳 ,四氯化碳 ,环已烷 ,正己烷 ,氯苯对产物异构体邻 对比例的影响。研究表明 ,四氯化碳 ,二硫化碳 ,1 ,2 -二氯乙烷作溶剂时 ,产物正戊基苯乙酮的邻位异构体最少 ,对位异构体最多。     

从二氯苯异构体混合液中吸附分离对二氨苯的相平衡研究

研究了用国产经改性的ＺＳＭ－５和ＺＳＭ－８分子筛选择吸附对二氯苯的平衡规律．以异辛烷为惰性剂，在室温下进行液相吸附，测得总吸附容量Ｍｓ，选择吸附量ｑ以及分离系数ａ和吸附等温线．对液相吸附等温线进行数学模拟，结果表明平衡关系可分别用Ｌａｎｇｍｕｉｒ公式和Ｆｒｅｕｎｄｅｉｃｈ方程表示，用Ｌａｎｇｍｕｉｒ公式计算的结果误差相对较小．     

二亚磷酸二(2,6-二叔丁基对甲酚)季戊四醇酯的合成

以亚磷酸三乙酯、季戊四醇和2,6-二叔丁基对甲酚为原料合成了抗氧剂二亚磷酸二（2,6-二叔丁基对甲酚）季戊四醇酯。探讨了物料配比、催化剂的种类及用量、反应时间等反应条件对产率的影响,并通过正交试验法确定了最佳工艺条件。实验结果表明：催化剂为无水碳酸钾,其用量为0.6 g;物料配比（n（季戊四醇）∶n（亚磷酸三乙酯）∶n（2,6-二叔丁基苯酚））为1.0∶2.12∶2.04;反应Ⅰ温度为130~140℃,反应Ⅰ时间为2 h,反应Ⅱ温度为170~180℃,反应Ⅱ时间为4 h。在最佳工艺条件下所制得的产品为白色粉末状固体,熔点为67~69℃,产率为87%左右。此外,通过元素分析、红外光谱分析对产品进行了物性和结构表征。     

Density Function Theory Studies on the Structure of AMT Inhibitor

Density function theory （DFT） at the B3LYP/6- 311 ＋ ＋ G（2d） （5D, 7F） level of theory was calculated to predict the geometry structures, toted energy and net charges of four kinds of dynamic isomer molecules of 2-aminino-5 mercapto- 1,3,4-thiodizole （ AA/IT for short）. The fact that the atoms in four kinds of dynamie AMT isomer molecules lie in a plane and one kind of AMT is most stable is approved. The results also indicate that the pentogon ring in four kinds of dynamic AMT isomer molecules are aromatics, and the AMTc and Cu corrosion mitigation film produces as a result of the bonds form one by one of the covalent bond of Cu（1） with 7 N atom in AMTc amd the coordinate bond of Cu with 2S atom in ATMc. The resonant vibration frequencies and IR intensity for the four kituds of dynamic isomer of AMT are also calculated and their IR spectra are shown.