钌催化苯选择加氢制环己烯的研究进展

介绍了钌催化苯选择加氢制环己烯这一经济、安全、高效的环己烯制备新工艺的研究进展,着重介绍了液相法苯选择加氢制环己烯钌系催化剂的研究及其对苯液相选择加氢制环己烯反应的各种影响。指出钌催化剂应用于苯相选择国氢制环己烯一般选择反应温度为150℃-190℃,压力为4MPa-5MPa,加入助催化剂及添加剂可以提高环己烯的收率,钌催化苯液相选择加氢制环己烯的反应是一个非常复杂的四相（水、气、油、固）反应体系,对这个四相复杂反应体系的深入研究,有助于找出加快环己烯从催化剂表面脱附的方法,进一步提高环己烯的收率。     

苯选择加氢制环己烯在钌基催化体系中的技术进展

环己烯是一种非常重要的有机化工原料,苯选择加氢制环己烯是获取高产量环己烯的最佳途径。长期以来科研工作者们都致力于开发出具有高选择性高收率制环己烯的钌基催化反应体系,然而环境因素使其在工业上大规模应用受到了限制,因此有必要对该领域进一步的深入研究。绿色催化是当下研究的热点之一,开发具有负载少钌且无需反应添加剂的高亲水性催化剂的这一趋势在今后的绿色化学发展中势必加强,因此苯选择加氢制环己烯的技术开发是一项极富有经济意义与科研挑战性的课题。本文从苯选择加氢的反应工艺技术、发展历程、钌基催化剂的反应体系组成以及反应机理等方面,系统介绍了苯选择性加氢制备环己烯的技术进展。     

苯选择加氢制环己烯催化剂研究进展

目前苯选择加氢制环己烯催化剂已广泛应用于合成纤维工业及其它领域中。本文综述了国内外苯选择加氢制环已烯催化剂的研究现状,重点介绍了活性组分、载体、助剂、制备方法及添加剂对催化剂活性及选择性的影响,分析了其影响原因,并指出了提高环己烯选择性的关键因素,最后在此基础上展望了苯选择加氢催化剂的发展方向。     

苯部分加氢制环己烯钌基催化剂研究进展

环己烯是重要的化工原料及中间体,广泛应用于合成纤维及其他工业领域。介绍了苯部分加氢制环己烯的技术路线,该技术路线具有安全环保和节能高效的特点,其中,催化反应体系是该技术的关键要素。重点概述了近年来对液相苯部分加氢催化体系中钌基催化剂的研究,包括催化剂前驱体、催化剂制备方法、载体、助催化剂以及添加剂对催化剂性能和产物选择性等的影响。介绍了已工业化的旭化成和神马集团的苯部分加氢工艺。环己烯的市场前景广阔,苯部分加氢工艺是一条经济效益高的工艺路线,实现催化体系的突破对于该工艺至关重要,但存在催化剂成本高、易失活和环己烯收率低的问题。     

苯部分加氢钌催化剂催化活性研究

通过实验研究了反应温度、反应压力、反应时间对苯液相部分加氢制环已烯钌催化剂的活性的影响,得到的最适宜反应温度范围为403K-423K;由实验结果得出工业上反应压力就控制在4-5.5MPa,反应时间15-30分钟可保证环已烯有高的选择性。     

苯选择加氢制环己烯在钌基催化体系中的技术进展

苯选择加氢是获取高产量环己烯的最佳途径,但该反应极易导致苯的过度加氢生成副产物环己烷,使得环己烯的选择性普遍不高。钌(Ru)是苯选择加氢的高效催化活性中心,Ru活性位的活泼程度及其在载体上的分散性与稳定性很大程度决定了环己烯的选择性和收率。同时,在反应过程中各种添加剂,如酸、碱、盐体系所带来的环境污染和强腐蚀性问题严重地限制了Ru基催化剂在工业上的大规模应用。因此,研究Ru基催化剂上选择加氢活性中心形成机制与制备参数之间的关系,以及在不损失反应性能的前提下寻找更简单、更绿色的催化体系代替传统工艺颇为关键。该文介绍了苯选择加氢合成环己烯的发展历程、反应工艺技术、Ru基催化剂的反应体系组成以及反应机理。最后,指出苯选择加氢制备环己烯研究重点。     

苯部分加氢制环己烯催化技术研究进展

简要介绍了苯部分加氢制环己烯催化技术的开发背景 ,国内外相关领域的研究进展 ,比较了不同的工艺路线 ,展望了环己烯的应用前景。苯部分加氢制环己烯是一条省资源、流程短、节能高效、安全可靠、无废弃物和环境污染的工艺路线。我国开发的Ru M B/ZrO2 非晶合金催化体系和苯部分加氢催化工艺 ,已经进入产业化研究阶段。     

用催化剂表面修饰以进行苯选择加氢制环己烯的研究

1 前言常规的气相苯催化加氢反应,苯环大π键一经打开就全部加氢到底,产物中只能获得环己烷而极难得到选择加氢产物环己烯。生成环己烷的反应从热力学上看远比生成环己烯的反应容易进行很多,并且环己烯也非常容易进一步加氢生成环己烷。但催化剂的表面经修饰剂作用后可根本改变其性能,从而改进催化活性及选择性,或实现常规方法不可能实现的反应,获得不易得到的产物。在经表面修饰的催化剂上进行苯加氢反应可获得选择加氢产物环     

NaOH浓度对苯选择加氢制环己烯Ru-Zn催化剂性能的影响

用共沉淀法制备了纳米Ru-Zn催化剂,考察了不同浓度NaOH同时作沉淀剂和还原介质对苯选择加氢制环己烯Ru-Zn催化剂性能的影响,并用X射线衍射(XRD)、N₂物理吸附(BET)、X射线荧光光谱(XRF)和透射电镜(TEM)手段等对催化剂进行了表征。结果表明,NaOH浓度可以调变Ru-Zn催化剂的Zn含量、粒径和孔径,进而影响Ru-Zn催化剂的苯选择加氢制环己烯性能。NaOH含量为15%时制备的Ru-Zn催化剂在优化的反应条件下获得了61.5%的环己烯收率,而且该催化剂具有良好的重复使用性能。     

苯液相部分加氢制备环己烯影响因素的探讨

以 Zr O2 为载体 ,钌为活性组分制备苯部分加氢催化剂 ,在 0 .5 L 反应釜上对苯液相部分加氢过程的主要因素进行了逐一考察。由此得出适宜的反应条件为 :催化剂 /苯=1.5 g/ 10 0 g,反应温度 140～ 15 0℃ ,反应压力 4.0 MPa,搅拌速度 110 0 r/ min,水相中硫酸钴含量 3.5 % (wt) ,在上述条件范围内的适宜反应时间 6 0～ 80 min。     

脱氢橙花叔醇的选择性加氢反应研究

脱氢橙花叔醇在催化剂存在和常压（或接近常压）下发生选择性部分氢化反应,形成橙花叔醇.脱氢橙花叔醇氢化反应的合理条件：乙炔化产物中加入质量分数0.075%的Lindlar催化剂（Pd含量5%）、甲苯（按每g乙炔化产物中加入2 mL甲苯的比例计）和少量喹啉,50～60℃通氢气还原,反应终点由色谱跟踪分析结果确定.橙花叔醇的氢化反应得率可达96.2%.     

脱氢橙花叔醇的选择性加氢反应研究

脱氢橙花叔醇在催化剂存在和常压(或接近常压)下发生选择性部分氢化反应,形成橙花叔醇。脱氢橙花叔醇氢化反应的合理条件:乙炔化产物中加入质量分数0.075%的L ind lar催化剂(Pd含量5%)、甲苯(按每g乙炔化产物中加入2 mL甲苯的比例计)和少量喹啉,50~60℃通氢气还原,反应终点由色谱跟踪分析结果确定。橙花叔醇的氢化反应得率可达96.2%。     

负载型钯酞菁催化剂上CCl2F2的选择性加氢脱氯反应

负载型钯酞菁能有效催化CCl₂F₂的选择性加氢脱氯反应,在氟化物为载体的钯酞菁催化剂上,CCl₂F₂转化成CH₂F₂的选择性可达75％以上.对比研究表明,负载型钯酞菁催化剂上CCl₂F₂选择性加氢脱氯的稳态催化活性要高于普通的负载型金属钯催化剂.在钯活性中心引入环状酞菁配体能有效提高催化剂在高腐蚀性反应条件下的稳定性.红外光谱、X射线衍射和紫外-可见光谱表征揭示了负载型钯酞菁催化剂具有良好催化活性和催化稳定性的可能原因.     

Effect of the support on the selective hydrogenation of benzeneover ruthenium catalysts. 1. Al2O3 and SiO2

The effect of the support on the liquid phase selective hydrogenation of benzene to cyclohexene over Ru catalysts was studied. Catalysts were prepared using RuCl₃ as precursor and characterized by hydrogen chemisorption, XPS and TPR. The reaction was carried out at 373 K and 2 MPa using a stirred tank reactor. It was found that the catalytic activity is not influenced by the Ru dispersion. More electron-deficient Ru species are present on Al₂O₃ than on SiO₂. The electronic state of Ru affects the selectivity to cyclohexene.     

流动体系中溢流氢在苯加氢催化反应中的作用

在连续常压固定床反应器上考察了 Pt/Al2 O3分别和惰性石英砂、脱铝 Y沸石、WO3/Al2 O3等组成的机械混合物上苯加氢反应的性能。发现虽然 Y沸石本身没有加氢活性 ,但它的加入可以显著提高 Pt/Al2 O3的活性 ,因为在 Pt中心上得到活化的氢可以快速溢流到邻近的沸石颗粒表面的酸中心上 ,并和吸附在其上的苯发生加氢反应生成环己烷和甲基环戊烷。由于深度脱铝的 Y沸石表面酸中心数减少而导致其上的甲基环戊烷的选择性降低。对于 Pt/Al2 O3和 WO3/Al2 O3的机械混合物来说 ,未在流动体系中观察到活性显著提高的现象。     

在改性骨架镍催化剂上柠檬桉叶油选择加氢制备香茅醇

研制了适用于香茅醛在较低压力下选择加氢制备香茅醇的改性骨架镍催化剂,香茅醛的转化率达９９．５％ 以上,选择性达９９．５％ 以上,加氢的适宜温度为７５℃,压力为２ ＭＰａ。分别考察了向反应液中添加不同助催化剂及其不同用量对反应的转化率和选择性的影响,并确定了相应的工艺操作条件。     

选择性催化还原脱硝催化剂研究进展

催化剂是选择性催化还原(selective catalytic reduction,SCR)脱硝技术的核心,催化剂的低温活性、选择性和稳定性直接影响到NOx的脱除效果.SCR脱硝催化剂性能主要取决于催化剂活性组分和催化剂载体.简述了以氨、尿素和碳氢化合物等不同物质作为SCR还原剂的化学反应原理;介绍了以贵金属(Pt,Pd,Rh,Au等)和金属氧化物(V2O5,WO3,FeaO3,CuO,CrOx,MnO2.MoO3和NiO等)为催化剂活性组分.以分子筛、柱撑黏土、碳基材料和TiO2等为催化剂载体的SCR脱硝催化剂的研究进展.以V2O3为主要活性组分,以TiO2为载体的钒钛类催化剂因其理想的综合性能,目前已商业化应用.纳米有序结构TiO2薄膜可望成为理想的SCR脱硝催化荆新型载体.