可接枝手性酯类单体及手性固定相的合成

手性高分子是一类新型的功能高分子,可广泛应用于医疗卫生、生物化学、材料科学及不对称合成、不对称催化等领域.本文以S-(-)-乳酸甲酯、S-(-)-α-苯乙醇为手性源,N,N'-二环己基碳二亚胺(DCC)为缩水剂、4-二甲氨基吡啶为酰化催化剂,分别与三种不饱和酸进行酯化反应设计合成出四种新的手性不饱和酯类单体,通过对此类反应机理的探讨和实验,确定出最佳的反应条件和物料配比,提纯了产物,通过核磁共振及有机元素分析表征确定了得到了纯净的产物.     

带有酰胺侧基的手性单体的合成及其聚合反应研究

以(S)-(-)-α-苯乙胺为手性源与甲基丙烯酰氯反应合成出高纯度可聚合手性酰胺类单体(S)-(-)-N-(α-苯乙基)-甲基丙烯酰胺,并研究该手性单体的自由基聚合,通过该单体的均聚反应及其与苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯的共聚反应,得到带有手性侧基的酰胺类高分子,采用旋光度测定、红外光谱、核磁共振氢谱等测试技术对单体和聚合物进行了表征.     

以S-(-)-乳酸甲酯为手性源的酯类单体和聚合物合成及其应用

将S-(-)-乳酸甲酯作为手性源,4-二甲氨基吡啶(DMAP)为催化剂,与丙烯酰氯反应制备出高纯度,高产率的可聚合手性单体,并以此单体聚合生成均聚物及其与甲基丙烯酸甲酯(MMA)的共聚物,对手性单体、均聚物、共聚物进行了旋光度测定,核磁共振氢谱表征(1H—NMR)。对在DMAP存在下的单体反应机理进行了解释,并对共聚物膜的生物降解应用进行了探索。     

手性可聚合酰胺类单体的合成

以S-α-苯乙胺为手性试剂,通过其与三种不同不饱和酸、丙烯酸、甲基丙烯酸和10-t-烯酸的衍生物酰氯的缩合反应合成出了三种可用于加成聚合反应的手性酰胺类单体,产物纯度高。对反应机理进行了初步探讨,确定了最佳反应条件。     

氨基甲酸酯丙烯酸酯大单体的合成及其性能研究

用六次甲基二异氰酸酯和丙烯酸羟丙酯合成了大单体，并进一步自聚为透明材料，用ＤＳＣ研究了大单体的固化过程和固化动力学，测定了透明材料的动态机械性能ＤＭＡ、玻璃化转变温度Ｔｇ、透光率、折射率、表面硬度、抗冲强度等。表明该材料具有优良的综合性能。     

手性识别技术研究进展

手性在自然界中无处不在,手性对映体的理化性质极其相似,但手性对映体特别是手性药物在生理活性等方面却表现出明显的差异,因此,有关手性对映体的手性识别对分析化学和生命科学的研究都具有重要的意义.近年来,虽然有关手性识别技术的研究越来越多,但开发快速灵敏、操作简单的手性识别技术仍是一项重要且具有挑战性的任务.首先总结了已被广...     

几种典型的酰胺类手性臂固定相的合成与表征

本文以S-(-)-α-甲基苯乙胺为手性源,分别与甲基丙烯酰氯和10-+-烯酰氯酰胺化合成了两种典型的手性单体,并以此为基础合成出一系列手性同定相.其结构经红外(IR)、核磁氢谱(1HNMR)、DSC及元素分析进行了表征.     

以L-亮氨酸为手性源的酰胺单体的合成与表征

本文以L-亮氨酸为手性源与甲基丙烯酰氯合成了一种新的酰胺类手性可聚合单体。对其红外、核磁进行了表征,并测定其在不同溶剂中的比旋光度值。     

壳聚糖衍生物手性固定相的制备及其分离性能

壳聚糖;苯甲酰化;手性分离材料;高效液相色谱;手性识别     

阳离子单体DEDAAC的新法合成研究

针对阳离子单体二乙基二烯丙基氯化铵（ＤＥＤＡＡＣ）的常规合成过程副反应多、步骤多、转化率很低的问题,分析了胺与卤代烃之间亲核取代反应机理,给出了有利于生成季铵盐的操作步骤,探讨了水和乙醇作为溶剂、反应条件及原料配比对反应的影响。结果表明：采用醇－水混合溶剂体系,既有利于亲核反应的进行,又有利于体现有均相状态下反应;采用接近中性的反应介质环境,避免了副反应氯丙烯的水解和保持亲核试剂仲胺和叔胺的反应活     

手性蒽基苯酚醚的合成及其分子开关研究

9-氯甲基蒽与3-（（S）-2-甲基丁氧基）-5-苄氧基苄醇在相转移催化剂存在下反应生成手性蒽基苯酚醚4．化合物4的稀苯溶液经过365nm紫外光照射,发生蒽环与苯环间的分子内[4π＋4π]光致环加成反应,定量地生成多环化合物5（5’）．5（5’）在254nm紫外光或热的作用下发生可逆的开环反应,定量地转变成原料4．4 5（5‘）的光致可逆过程可通过核磁共振和旋光度来检测．该反应可应用于手性光开关材料的研究．     

螺环结构膨胀单体的合成及膨胀性能研究

为解决环氧树脂固化时体积收缩带来的不良影响,用实验室合成的三元醇与二正丁基氧化锡反应制得螺环结构的膨胀单体3,9-二羟甲基-3,9-二(二甲基乙硫基)-1,5,7,11-四氧杂螺环[5,5]十一烷改性环氧树脂.产物经红外、核磁表征其结构.用膨胀剂跟踪测定阳离子引发膨胀单体开环聚合体积膨胀率为3.16%,考察预聚体改性环氧树脂体积膨胀率的变化,为1.194%.     

含手性碳偶氮苯化合物的合成及其光异构化反应

以对氨基苯甲酸为原料,经重氮偶合、取代和酯化等一系列反应,合成一种新型含手性碳的偶氮苯化合物——4-（羧酸-2-甲基丁酯酯基）-（4＇-辛氧基）偶氮苯（MBCO-Azo）.利用红外光谱（FT-IR）和核磁共振氢谱（1H-NMR）对其结构进行了鉴定.通过紫外可见吸收光谱（UV-Vis）研究MBCO-Azo在甲醇溶液中的光异构化反应.结果表明：在360 nm紫外光照射下,MBCO-Azo发生由反式到顺式异构化反应,随后在440 nm可见光照射下发生由顺式到反式异构化反应.在光异构化中MBCO-Azo最大吸收波长变化较宽,可达到24 nm.由于手性单元的引入,MBCO-Azo由反式到顺式的光异构化速率略大于4-（羧基）-（4＇-辛氧基）偶氮苯（CO-Azo）,而顺式到反式的回复速率则略小.     

一种新膨胀单体的合成及其预聚物与环氧树脂的共聚研究

通过月桂醛与甲醛之间发生坎尼扎罗反应，合成新的三元醇，进而合成新的膨胀单体：3，9—二羟甲基—3，9—二癸基—1，5，7，11—四氧杂螺环[5，5]十一烷，并以此单体为反应物，通过与不同比例的异氰酸酯反应生成预聚物．研究该预聚物与环氧树脂共聚固化反应，并对共聚过程中实验现象进行讨论。     

手性樟脑磺酸的合成及表征

以樟脑粉为原料合成了消旋樟脑磺酸;采用l-苯甘氨酸为拆分剂,经拆分、纯化分离得到了手性樟脑磺酸。合成消旋樟脑磺酸的适宜工艺条件为：反应时间25 h,浓硫酸的滴加速度0.5～1.0 mL/min,反应温度10℃,消旋樟脑磺酸的收率85.6%,熔点195～201℃。拆分的适宜工艺条件为：物料比n（dl-樟脑磺酸）∶n（l-苯甘氨酸）=1∶0.95,d-樟脑磺酸拆分收率64%,熔点194～196℃,[α]2D0=＋23°（C=5,H2O）;l-樟脑磺酸拆分收率90.8%,熔点197～198℃,[α]2D0=-22.5°（C=5,H2O）。样品经熔点、旋光率、红外光谱等检测方法,证明与目标产物一致。     

螺环单体的合成及其与异氰酸酯的反应

以二正辛基锡氧为催化剂,从2-乙基-2-羟甲基丙二醇出发,经两步反应合成出螺环单体3,9-二羟甲基-3,9-二乙基-1,5,7,11-四氧杂螺环[5.5]十一烷;并以此单体为反应物,通过与不同比例的4,4′-二苯甲烷二异氰酸酯反应,制得不同分子量的具有螺环结构的预聚体。红外光谱表明上述反应确已发生。     

手性分子中手性碳R／S构型标记方法的研究

介绍了以透视式表示的手性分子中的手性碳原子，以不同方法进行R／S构型标记的原则和实例。     

多种新型手性磷酸催化剂的合成

以R-联萘酚为原料,经过羟基保护、卤代、偶联、脱保护、磷酰化、水解等步骤高效合成多种新型手性磷酸催化剂.合成的手性磷酸催化剂以硝基取代基手性磷酸催化剂为主,因为硝基取代基的加入可以增加磷酸的酸性,为一些需要较强酸性催化体系的反应提供催化剂.该方法以较高的产率一次性合成10 g左右硝基取代的手性磷酸催化剂,为不对称催化反...     

手性联萘酚衍生物的设计与合成

以手性BINOL为母体,修饰醛基,通过磷叶立德反应,与系列二苯乙烯构型的Wittig试剂反应,合成一系列基于联萘骨架的大共轭体系的联萘酚衍生物,并用核磁对其进行结构的表征。