超声波对铬鞣的影响

利用自制超声波转鼓，研究了在铬鞣初期或铬鞣末期施加超声波(23．7KHz)对铬鞣过程的影响．结果表明，超声波对铬鞣的影响主要体现在超声波对铬鞣初期的促进作用，即铬鞣初期施加超声波可以促进铬鞣剂的渗透和与皮胶原的结合，使革内铬含量高，革的Ts升高．鞣制末期施加超声波对铬鞣几乎无影响。从整个铬鞣过程来看，超声波对铬鞣的影响程度不大．用阳离子色谱法分析铬溶液的电荷组分的变化情况表明，超声波(20KHz)作用于不同碱度的硫酸铬溶液后，铬液电荷组分的种类和各组分的相对含量并没有发生明显的改变。因此超声波在铬鞣过程中并未改变铬鞣剂的分子结构，也未改变铬鞣剂与裸皮的结合方式，从而对铬鞣的结果影响不大。     

高吸收铬鞣研究新进展

本文系统地介绍了高吸收铬鞣研究现状，并在总结前人研究工作的基础上，提出了一种新的高吸收铬鞣方法，并共事 成了一种新的高分子铬鞣助剂。通过一系列高分子铬鞣助剂合成及应用实验，初步得出了高分子各鞣助剂较好的合成及应用方案。     

葡萄糖还原铬鞣液循环使用液的色谱研究

本文采用离子交换色谱法和凝胶过滤色谱法对三种方案的葡萄糖还原铬鞣液浸酸铬循环废液进行了研究。结果表明：同一方案的循环过程在本质上并未影响铬络物的电荷和分子量分布，但不同方案也存在一些差异；铬鞣废液加酸放置后用于浸酸或加热到６０－７０℃用于鞣制后期对鼓内浴液提温都是可行的。     

宝斯卡铬鞣废液循环工艺技术在绵羊皮铬鞣过程中的应用

将宝斯卡铬鞣废液循环工艺技术应用在绵羊皮铬鞣过程中，在试验研究绵羊皮铬鞣操作废液循环利用工艺的基础上，系统检测并分析循环操作液的特征组分含量变化规律，同时也对相应蓝湿革的基本品质进行了综合评判。试验结果表明：操作循环液中Cr₂O₃、总有机碳、COD_Cr和氨氮等含量指标各自均有一定规律性的变化，并随循环次数的增加趋于累积平衡；操作液在循环过程中能够完全抑制六价铬的产生，所得绵羊蓝湿革品质稳定，其综合性能与常规铬鞣蓝湿革基本接近。研究结果揭示了绵羊皮铬鞣工序实施废液循环工艺技术的可行性与安全性，通过效益评估显示宝斯卡铬鞣废液循环技术在绵羊皮铬鞣工艺中推广应用具有显著的经济与环境效益。     

油预鞣铬鞣法的初步探讨

油预鞣铬鞣法,是近30多年来在现有的几种铬鞣法中较新而又较好的一种铬鞣法。我国有些制革厂在60年代初期即已开始试验,并逐步投入生产。在这近20年的生产实践中,各自摸出了不同的工艺方法;又在品种方面,由最初只应用于猪、牛正面革,发展到山羊正面革及服装革,猪劳保手套革等。在机理方面,也作了一些研究,从而使这一新的铬鞣法有所发展,颇受一些制革厂的欢迎。     

应用新交联剂CA的高吸收的鞣制体系

用蛋白酶水解浸灰肉渣，进一步降解至氨基酸（见过去的报告），然后将它转变成相应的醛，以此用作交联剂。此交联剂被命中为CA。 在这次研究中，将此交联剂作为铬鞣的吸收促进剂，用于铬鞣，铬复鞣及植鞣中。铬鞣时，用2％的CA，即可将铬吸收率自67％±1％增为92％±1％，植鞣时应用，也有相似的作用。荆树栲胶吸收率可自86％增至93％。 在改善收缩温度，染色性及物理性能同时也改善了废液。铬鞣及铬复鞣的坯革，比常法的更软。     

第十五届国际皮革化学家和工艺师联合会的技术报告(续一)

鞣制的题目组在鞣制的领域中也提出了一系列有趣的新结果,对这类研究的动机是极不相同的。在植物鞣方面是努力于速鞣法的,在铬鞣法中是围绕着进一步说明工业铬鞣盐的成份和蒙囿的影响,有理由的是这些研究中的铬吸收的改进。     

鞣制清洁生产技术的研究进展

本文简要介绍了铬鞣法的不足，概述了清洁化铬鞣技术中的高吸收铬鞣技术、少铬鞣法和无铬鞣法的研究动态和发展状况，最后对鞣制清洁生产技术进行了展望。     

铬鞣机理的研究

通过一系列方法研究了铬鞣机理，对铬鞣机理的认识将有助于制革工艺过程的改进，无论是用传统浸灰方法或酶浸水方法所得到结果都表明，浸灰18小时后，胶原的结构明显被破坏。但铬鞣反应没有受到影响，为了能够分析铬鞣胶原中的孤立的交联作用点，使用复合蛋白酶以完全水解铬鞣胶原。结果表明，铬鞣反应更倾向于发生在天冬氨酸侧链的羧基上。使用圆二色谱和傅立叶变换红餐光谱研究了浸灰和鞣制过程对胶原构象的变化的影响，圆二色谱的结果表明准备工段使胶原的三股螺旋分散和松弛，但没有破坏它，使用傅立叶变换红外光谱/衰减全反射法可以得到数个重新分布的吸收带，这些研究给我们提供了有关鞣制过程中胶原二级结构的变化的信息，使用电子自旋共振的方法直接测量了胶原和铬盐结合的特点，发现授反应分为两个阶段一首先是物理结合，然后是化学结合，这两个阶段是可以区分的。     

高吸收铬鞣新方法（I）：酶在鞣制中的作用

针对工业污染物排放日益严格的环保法规,促使研究人员对鞣制工艺进行革新,开发环境友好的技术,以达到低污染和高吸收的目的。然而,有关采用生物技术来减少铬污染、成本低廉、工业生产上可行的高吸收铬鞣工艺还未见报道。本文采用了一种酸性蛋白酶辅助铬鞣工艺,研究了不同的酶处理条件对铬鞣剂吸收率的影响,得到了最佳的工艺条件。选择三种不同的有浴和无浴鞣制工艺进行比较,试验工艺中碱式硫酸铬（BCS）的用量分别为6％和8％。结果表明,在pH4．5条件下进行的酶助铬鞣工艺,其铬的渗透和分布情况都比其它鞣制工艺要好得多,尽管鞣制进行的pH较高,但试验鞣革的粒面上并没有发现铬的沉积,扫描电子显微镜分析也证实了这一点。在最佳酶辅助铬鞣工艺条件下,铬的吸收率超过了95％,其鞣革中的铬含量要比传统的铬鞣革高一些。物理和感官评价结果表明,酶辅助铬鞣革的性能与传统的铬鞣革是一样的。     

高吸收铬鞣机理及其工艺技术(Ⅱ)高pH值铬鞣工艺研究

采用盐法脱水并结合使用低碱度 KMC蒙囿铬鞣剂在高 p H值条件下对皮粉及猪皮进行鞣制。考察了铬鞣剂的渗透及革的收缩温度。结果表明 ,此法能使铬在革内的分布与常规铬鞣法相当 ,并使铬的吸收率达到 90 %。在鞣制中 ,盐和 KMC的合适用量分别是 6 %～ 9%和 7% ,革的收缩温度是 97℃     

快吸收铬鞣剂清洁铬鞣技术

该清洁铬鞣技术使裸皮呈适度空松状态,提高裸皮的吸收容量,使高浓度铬鞣剂均匀扩散,被皮快速吸收。在皮内存在保护剂的条件下,高碱度铬鞣剂逐渐水解,高pH裸皮在皮内自动调碱,使铬鞣剂与裸皮缓和均匀地牢固结合。再气态加温,提高鞣效,完成鞣制,达到铬鞣革质量要求,并且铬鞣结束和静置时,无废水流出。鞣后加工含铬废水回收,第二次利用,使废水达标排放。使用现有设备常用材料,不增加成本,不增加投资也能解决制革铬鞣废水污染,实现清洁铬鞣。     

铬鞣剂碱度的测定方法

本论文采用碱滴定法和草酸盐法,在不同条件下,对各种类型的铬鞣剂的碱度进行了测定,目的在于寻找出一种适合于蒙囿型铬鞣剂碱度测定的方法.结果表明,草酸盐法比较适合,并确定了最佳条件.     

铬鞣助剂OXD-I的应用工艺优化及高吸收铬鞣机理研究

通过改变OXD-I铬鞣助剂的应用工序、用量、提碱终点的pH值以及铬鞣剂用量等应用条件,对OXD-I的应用工艺进行了优化。进而研究了OXD-I助剂与皮胶原、铬鞣剂间的相互作用以及OXD-I助鞣的革坯的铬结合牢度,探讨了OXD-I的高吸收铬鞣机理。结果表明,OXD-I助剂的优化工艺为:2%的OXD-1在铬鞣前加入,KMC铬鞣剂用量为5%,鞣制终点pH值控制在4.0左右;废液中Cr2O3可降至0.18g/L,铬吸收率达到97.0%。革坯染色性能优良,丰满性良好,其抗张强度、撕裂强度均能明显高于普通铬鞣革;OXD-I的高吸收机理为:OXD-I助剂先与胶原上的活性基团发生化学反应,将羧基、羟基以及胺基等基团引入胶原纤维上。在鞣制过程中,助剂上羧基与胶原侧链羧基等共同与三价铬配位,形成了交联配位结合、单点配位结合以及环状螯合等不可逆结合,这些协同作用使OXD-I助剂具有很强的助铬吸收能力。     

不浸酸铬鞣机理的探讨

通过对不浸酸铬鞣剂 C- 2 0 0 0溶液的耐碱稳定性、不同电荷的铬配合物的组分随陈化时间的变化规律及鞣制过程中皮内 p H值及皮收缩温度随鞣制时间的变化规律的研究 ,对不浸酸铬鞣机理进行了初步探讨。     

夹带剂和鞣制时间对二氧化碳超临界流体条件下铬鞣的影响

利用自制的二氧化碳超临界流体制革设备,考察了夹带剂A用量和鞣制时间,对二氧化碳超临界流体代替水 作介质铬鞣的影响。通过对鞣制后坯革的收缩温度、铬含量和感观等的比较,得出了二氧化碳超临界流体条 件下,铬鞣夹带剂A最佳用量为8%,最佳鞣制时间为1h。     

铬鞣技术研究进展

铬鞣是制革工艺中的重要工序,铬鞣技术的发展也已有一百多年历史。本文介绍了国内外各种铬鞣技术、特别是几种技术完善的铬鞣方法,也简述了铬鞣剂的结构、性能及制备方法。     

不浸酸铬鞣剂C—2000的应用研究

本文所试验的C－2000铬鞣剂是一种专为浸酸鞣制而研制的新型铬鞣剂,它适合于各种鞋面革在软化后直接进行鞣制。本文在研究鞣剂一般性质的基础上,对比研究了C－2000鞣剂不浸酸鞣制和常规的鞣制方法,分析了两种方法所得革的性能。实验结果表明C－2000鞣剂的鞣制开始、pH值较高的情况下,也能顺利渗透,整个鞣制系统的pH值在很短的时间内降至3．5－4．0,并且保持稳定。与常规的鞣制方法相比C－2000鞣剂不浸酸鞣制革中铬含量高,分布更均匀。该鞣剂鞣出的革的丰满性、弹性比常规工艺鞣的革好,尤其边腹部的松面情况得到很好的改善,铬的吸收率也得到明显的提高。用C－2000鞣剂实施不酸鞣制不但简化了工艺操作（去掉浸酸工序提碱操作）,而且降低了成本,彻底解决了制革过程中的污染问题,同时降低了铬的污染。     

铬交联以及对皮革与其它鞣剂 染料和加脂剂进一步结合的影响

本文解释了铬络合物的数量及它们在胶原晶格中的位置与成革稳定性之间的关系.在用碱式铬盐鞣制的皮革中,铬络合物与皮革的结合方式有许多种,其中只有部分铬络合物与皮革结合的坚牢度最大,也正是这部分铬盐直接影响到皮革鞣制后的耐煮沸试验,其余的铬在中和、搭马陈放和干燥后进—步固定。这—部分铬对皮革提供了很大的额外鞣制强度。通过用二羧酸或聚丙烯酸与这部分未固定的铬或固定不牢的铬结合,成革的—部分额外强度便消失了.这就证明了上述结果。而且这种高吸收鞣法鞣制的革较常规鞣法鞣得的革鞣制强度要轻一点.鞣制强度和铬结合量之间的关系在最近一些报道中也有同样结果,铬的那些自由价键可用于进一步固定油脂,疏水添加剂和复鞣剂。如果要得到与常规铬鞣革相同的鞣制强度,用二羧酸或丙烯酸处理后的革必须加入更多的铬盐鞣制。