水性聚氨酯预聚反应影响因素浅探

以TDI、N210、DMPA为基本原料，用丙酮法合成了稳定的聚氨酯乳液（WPU）。探讨了反应温度、溶剂、催化剂及用量等影响因素对预聚反应的影响。结果表明，以丙酮为溶剂，以二月桂酸二丁基锡为催化剂、反应温度80℃最为适宜。     

影响水性聚氨酯预聚反应的因素

以TDI、N210、DMPA为基本原料，用丙酮法合成了稳定的聚氨酯乳液(WPU)。研究了反应温度、溶剂、催化剂及用量对预聚反应的影响。结果表明：以丙酮为溶剂，以二月桂酸二丁基锡为催化剂(用量0．03％)，反应温度80℃它最为合适。     

阴离子水性聚酯聚氨酯乳液预聚反应条件的研究

采用聚酯多元醇(JW2503),甲苯二异氰酸酯(TDI),二羟甲基丙酸(DMPA)为基本原料,用丙酮法合成了稳定的聚酯型阴离子水性聚氨酯乳液。探讨了反应温度、反应时间、溶剂、催化剂及用量对预聚反应的影响。实验结果表明,以丙酮为溶剂,催化剂二月桂酸二正丁基锡的用量为0.03％,反应温度65℃最为适宜,反应时间为2h。     

丙酮液相氨肟化连续流反应

在液相条件下,以丙酮、氨水和双氧水为原料,钛硅分子筛（TS-1）为催化剂,叔丁醇为溶剂,在具有特殊微结构的连续流微通道反应器中一步氧化合成丙酮肟。实验考察了双氧水浓度、氨水用量、双氧水用量、溶剂用量、助催化剂用量以及温度对氨肟化的影响,结果表明：AFR微通道反应器中,反应器出口压力5 bar,温度100 ℃,催化剂浓度8 g/mol（mol为丙酮的单位）,氨水/双氧水/叔丁醇/丙酮摩尔比=3:1.1:6:1,双氧水浓度70 wt.%,氨水浓度25 wt.%,助催化剂浓度3 mg/mol（mol为丙酮的单位）,停留时间72 s,获得丙酮转化率为80%,丙酮肟选择性为97%,丙酮肟的收率为77%。AFR微通道反应系统持液量小、停留时间短、强传质传热等特点,强化了反应物料和催化体系之间的协同效应,提高了氨肟化反应速率,解决了双氧水分解带来的氨肟化反应本质安全问题,实现了丙酮氨肟化的绿色安全高效合成。     

丁基碲盐催化的叶立德成烯反应

合成了丁基碲盐，以丁基碲盐为催化剂，采用不同结构的醛作为反应物，合成α,β-不饱和化合物，考察反应溶剂、催化剂用量、反应温度、碱用量和反应时间，选择最佳反应条件。最佳反应条件为：溶剂为四氢呋喃和H₂O，其用量分别为5 mL和0.04 mL，温度70 ℃，碱用量为反应物（醛）的2倍，催化剂用量0.05 mmol，反应时间24 h，此条件下，反应产率超过90%， 产物中E型结构达到98%，实验证明该催化剂可作为叶立德反应的高效催化剂，产率高，立体选择性好，反应后处理简单。     

水性聚氨酯固色剂合成工艺研究

以甲苯二异氰酸酯(HDI)、聚酯多元醇和二羟甲基丙酸(DMPA)为主要原料合成水性聚氨酯固色荆,研究了反应温度、聚酯多元醇、有机溶剂、亲水扩链剂等对预聚反应的影响.结果表明,合成水性聚氨酯固色剂的最佳的预聚反应温度为75℃,预聚体最高反应温度为60～80℃之间,亲水性扩链剂的用量为5%;有机溶剂选用二甲基甲酰胺(DMF)和丙酮,以DMF为溶剂时的用量为3%～5%时最佳.     

液相法合成异佛尔酮反应研究

研究以丙酮为原料液相法合成异佛尔酮的液相缩合反应动力学。考察了以氢氧化钠为催化剂时,催化剂浓度、压力、温度、反应时间对反应的影响,结果表明该反应温度215～220℃、丙酮与水质量比3∶1、催化剂用量0.13 mol NaOH、压力3.8～4.5 MPa下反应3 h为最优反应条件。     

相转移催化聚环氧氯丙烷与亚硫酸盐磺化反应

用相转移催化聚环氧氯丙烷与亚硫酸盐反应合成磺酸聚醚。研究了溶剂、催化剂、磺化剂的种类及用量、反应条件对磺化率的影响。结果表明溶剂的极性、磺化剂的种类对磺化率有较大的影响 ,溶剂与水总用量一定时 ,溶剂用量越少 ,催化剂及磺化剂用量越大 ,反应温度越高 ,反应时间越长 ,磺化率越高。     

手性金属磷酸盐催化2-萘酚与亚胺不对称反应

以2,6-二异丙基-4-金刚烷基苯取代的BINOL骨架磷酸镁盐作为催化剂，催化2-萘酚与N-(叔丁氧羰基)-苯甲醛亚胺（Ⅲa）的不对称反应。在常温、反应时间15 h、甲苯作溶剂、催化剂用量5%（以底物的物质的量为基准，下同）的条件下，反应生成的叔丁基（2-羟基萘-1-基）（苯基）氨基甲酸甲酯（Ⅳa）达到97%的产率和90%的对映选择性。用1HNMR和HPLC对产物进行了表征。对反应条件进行了优化，确定了催化剂、反应时间、溶剂、反应温度等关键参数。此催化方法能使用少量的催化剂进行高效催化，且反应条件温和，经济高效，绿色环保。     

丙酮液相氨肟化连续流反应

液相条件下,以丙酮、氨水和双氧水为原料,钛硅分子筛(TS-1)为催化剂,溴化钠为助催化剂,叔丁醇为溶剂,在具有特殊微结构的连续流微通道反应器(AFR)中一步氧化合成了丙酮肟.考察了双氧水质量分数、氨水/丙酮物质的量比、双氧水/丙酮物质的量比、溶剂/丙酮物质的量比、催化剂和助催化剂用量、温度以及停留时间对氨肟化的影响.结果表明,AFR出口压力500 kPa、反应温度100℃、n(氨水):n(双氧水):n(叔丁醇):n(丙酮)=3.0:1.1:6.0:1.0、双氧水质量分数70％、氨水质量分数25％、催化剂用量8 g(以58.08 g丙酮的质量为基准,下同)、助催化剂用量3 mg、停留时间72 s条件下,丙酮转化率为75.7％、丙酮肟选择性和收率分别为96.8％和73.5％.AFR具有持液量小、停留时间短、强传质传热等特点,强化了反应物料和催化体系之间的协同效应,提高了氨肟化反应速率.     

非诺贝特酸的相转移催化合成

以4-羟基-4＇-氯二苯甲酮和氯仿为原料,TEBA为催化剂,在氢氧化钾水溶液存在的条件下合成了非诺贝特酸。考察了氢氧化钾溶液浓度、催化剂用量、滴加氯仿温度和氯仿用量等因素对非诺贝特酸产率的影响。确定最佳反应条件为：4-羟基-4＇-氯二苯甲酮30 g,丙酮120 g,氯仿40 g,TEBA 2.5 g,氢氧化钾水溶液浓度50%,反应温度30℃,产率可达89.7%。     

乙炔羰基化制丙烯酸甲酯工艺的优化

研究高压法乙炔羰基化合成丙烯酸甲酯的催化剂、反应条件及工艺。采用镍基复合催化剂,以丙酮为溶剂,加入固体酸分子筛,在催化剂用量为原料总质量的4.5%、阻聚剂用量为原料总质量的0.25%、HBEA分子筛加入量为原料总质量的0.50%、搅拌转速1 000 r·min-1、反应温度185℃、反应压力5.5 MPa和反应时间1.5 h条件下,丙烯酸甲酯选择性为85.4%,乙炔转化率为94.0%,丙烯酸甲酯收率为80.3%。     

钛酸四乙酯催化酯交换缩聚法合成聚醚型聚氨酯

以钛酸四乙酯(TET)为催化剂,聚四氢呋喃醚二醇(PTMG)和1,6-六亚甲基二氨基甲酸甲酯(HDC)为原料,1,4-丁二醇为扩链剂,酯交换缩聚合成了聚醚型聚氨酯(PEPU)弹性体。以二丁基氧化锡(DBTO)催化合成的PEPU为参考,通过红外光谱(FTIR)、凝胶色谱(GPC)、热重分析(TGA)、力学性能与光学性能测试表征TET的催化效果。通过一系列单因素实验探讨了缩聚温度、缩聚时间、预聚温度、预聚时间对PEPU特性黏度的影响规律。结果表明,TET比DBTO催化制得的PEPU热性能更好,力学性能更优。较佳的制备工艺为:预聚阶段温度为110℃,压力为0.070MPa,时间为20min;160℃下高真空缩聚110min.     

β-紫罗兰酮的合成工艺研究

从山苍子油出发 ,经缩合、环化两步反应 ,直接合成 β 紫罗兰酮。研究了催化剂、溶剂的种类和用量、反应物配比、反应温度等因素对体系的影响。最佳合成工艺条件为 :缩合反应 :C -1作助催化剂 ,n(丙酮 )∶n(柠檬醛 ) =9∶1,n(主催化剂 )∶n(柠檬醛 ) =0 5 0∶1 0 0 ,主催化剂(NaOH水溶液 )质量分数 5 % ,反应温度 35℃ ,缩合转化率可达 98 4 % ;环化反应 :以氯仿作溶剂 ,H - 1作催化剂 ,m(催化剂 )∶m(假性紫罗兰酮 ) =2 0∶1 0 ,m(氯仿 )∶m(假性紫罗兰酮 ) =2 0∶1 0 ,反应温度 - 10℃ ,环化转化率可达 99 7%。产品总收率达 4 7 5 % ,w(β 紫罗兰酮 )≥92 %。     

过氧化氢环氧化β-蒎烯合成2,10-环氧蒎烷

以β-蒎烯为原料,乙腈-水为溶剂,酮为催化剂,过氧化氢为氧化剂,通过环氧化反应合成了2,10-环氧蒎烷。考察了酮催化剂、溶剂、过氧化氢与β-蒎烯摩尔比、pH、反应温度和时间对2,10-环氧蒎烷收率的影响。结果表明,丙酮为较佳的催化剂,n(过氧化氢)∶n(β-蒎烯)=5∶1,pH=10.0,反应温度30℃,反应时间8 h,在该条件下2,10-环氧蒎烷的收率可达79.6%,色谱纯度为94.6%。用气相色谱仪、气-质联用仪、红外光谱仪以及核磁共振波谱仪对2,10-环氧蒎烷的色谱纯度和结构进行了分析。     

维生素B_1催化合成2,2-二甲基-2,3-二氢伯啶

研究了在维生素B1催化下,以无水乙醇为溶剂,1,8-二氨基萘与丙酮反应合成2,2-二甲基-2,3-二氢伯啶的反应,考察了反应温度、搅拌时间、催化剂用量、反应物摩尔比等因素对产品收率的影响。结果表明,在电磁搅拌下,当18,-二氨基萘用量为0.1 mol,18,-二氨基萘与丙酮的摩尔比为1∶1.2,催化剂用量为1.2%,反应20 min,反应温度为30℃时,维生素B1对该反应具有良好的催化作用,产品收率可达到93.6%。产品经熔点、红外光谱进行了表征。     

TS-1催化丙酮氨氧化合成丙酮肟工艺研究

以钛硅分子筛(Ts-1)为催化剂,过氧化氢和丙酮为原料,催化氨氧化合成丙酮肟.对影响合成反应的多个因素进行了考察,合成条件经正交实验优化后丙酮肟产率有了较为明显的提高.结果表明:在反应温度65℃,搅拌转速320 r/min,质量分数30%过氧化氢水溶液滴加3.5～4.5 h,催化剂用量为丙酮质量的40%,n(丙酮):n...     

Kinetics of the propylene polymerization with prepolymerization at high temperature using Ziegler‐Natta catalyst

The bulk polymerization of propylene in liquid monomers with Ziegler‐Natta catalyst at 95°C is studied, using alkyl aluminum as the cocatalyst and dicyclopentyldimethoxysilane as the external donor. The highest catalyst activity is shown at the cocatalyst/Ti molar ratio of 300, which keeps relatively constant with the molar ratio increasing from 300 to 800. Besides, the catalyst activity is up to 65 kgPP/(gCat*h) in the range of cocatalyst/donor molar ratio from 12 to 16. The polymerization reaction rate curves with and without catalyst precontacting are similar, while the activity with catalyst precontacting are higher than that without precontacting. Furthermore, the kinetics of polymerization with and without prepolymerization are investigated in the range of the polymerization temperature from 70 to 95°C. It shows that at the high temperature, the polymerization rate increases with prepolymerization. Finally, the influence of prepolymerization at 95°C on the polymerization kinetics and particle properties is also described. © 2014 Wiley Periodicals, Inc. J. Appl. Polym. Sci. 2015 , 132, 41816.     

维生素B1催化合成2，2-二甲基-2，3-二氢伯啶

研究了在维生素B1催化下,以无水乙醇为溶剂,1,8-二氨基萘与丙酮反应合成2,2-二甲基-2,3-二氢伯啶的反应,考察了反应温度、搅拌时间、催化剂用量、反应物摩尔比等因素对产品收率的影响。结果表明,在电磁搅拌下,当1,8-二氨基萘用量为0．1mol,1,8-二氨基萘与丙酮的摩尔比为1：1．2,催化剂用量为1．2％,反应20min,反应温度为30℃时,维生素B1对该反应具有良好的催化作用,产品收率可达到93．6％。产品经熔点、红外光谱进行了表征。