在汽油中以WCl_6-Al(i-Bu)_3—四氯苯酚为催化剂的环戊烯开环聚合

在前文中,我们报导了在甲苯中以WCl_6—Al_2Et_3Cl_3—四氯苯酚为催化剂的环戊烯开环聚合。在此基础上,又开展了在汽油中以相似催化体系引发的环戊烯开环聚合的研究。在国外,环戊烯开环聚合的研究,绝大多数是以甲苯为溶剂;而以汽油为溶剂的聚合研究,尚未见公开报导,仅有     

在汽油中以WCl_6—Al(i-Bu)_3—四氯苯酚为催化剂的环戊烯开环聚合

国外对环戊烯聚合的研究绝大多数是以甲苯为溶剂。以汽油为溶剂的聚合研究工作未见公开报导,仅见有很少几篇专利。专利中最好结果是在异丁烯中以WCl_6—Al(i-Bu)_3—CCl_3CHO为催化剂。单体起始浓度为33％     

环戊烯开环聚合催化剂——WCl_6和MoCl_5的制备与分析

采用金属氧化物和四氯化碳制备高纯度金属氯化物,并用水解法和碱直接吸收法测定了各元素的含量,方法简单、迅速、准确。     

用于乙烯聚合的VOCl_3·nROH/Al_2Et_3Cl_3催化剂(英文)

以V2O5为原料、脂肪醇为萃取剂,在较为温和的条件下制备了钒醇配合物(VOCl3·nROH),用其为催化剂、Al2Et3Cl3为助催化剂催化乙烯聚合。结果表明,该催化剂体系聚合烯烃的活性及催化效率均高于VOCl3/Al2Et3Cl3催化剂体系;较低的温度对VOCl3·nROH/Al2Et3Cl3体系催化乙烯聚合有利。     

Al_2O_3基催化剂中TiO_2的分析

介绍了一种分析Al_2O_3基催化剂中Ti含量的方法。采用浓硫酸并加热溶解催化剂试样,控制待测溶液中硫酸浓度为2mol/L,加入5mL质量分数3%的过氧化氢作为显色剂,在分光光度计上进行比色,可快速测定Al_2O_3基催化剂中Ti的含量。试样测定的相对标准偏差小于或等于1.13%。     

以三氯醋酸乙酯为活化剂的V_(5-9)—Et_3Al_2Cl_3体系催化乙丙共聚合

100毫升规模聚合结果表明,用三氯醋酸乙酯(ETCA)为V_(5-9)—Et_3Al_2Cl_3体系的活化剂进行乙丙共聚合,可大幅度提高催化效率:二元聚合,25℃,[V]=0.1mm,14400克胶/克钒,干胶含量7克/100毫升;三元聚合,25℃,[V]=0.2mM,5500～6000克胶/克钒,干胶含量5.5～6克/100毫升。又以400毫升规模进行扩大试验。通过加料方式的改变,可改善双烯在胶中分布的均匀性,并使硫化胶的物理机械性能达到指标要求。     

H_2促进C_3H_6在Ag/Al_2O_3催化剂上SCR-NO的研究

少量H_2可以增强丙烯在Ag/Al_2O_3催化剂上选择性还原NO的活性,降低NO的起燃温度(100℃),在2个温度区间内NO转化率比较高:第1个是低温区间80~180℃,第2个是250~500℃,在这两个温度区间内NO的转化率没有太大变化,在中间温度区间内比较低,低温区间NO转化率较高是由于H_2的还原作用,当温度高于180℃时C_3H_6起主要作用。N_2和NO_2是主要的竞争产物低温时有NO_2形成,当温度在140℃左右和高于380℃的时候对N_2的选择性非常高,在200℃和260℃时NO_2的浓度77×10~(-6)~83×10~(-6)占主要产物,165~500℃时仅仅检测到N_2O_2×10~(-6),对H_2-C_3H_6-SCR的反应体系,500℃时比较高的空速条件下会生成48×10~(-6)NH_3并增加了CO/CO_2比值。氧气和催化剂表面NO_2等中间体与还原剂之间存在着竞争反应,但是仍能被还原成N_2,这些中间产物在低温时容易被H_2还原而在高于180℃时易被C_3H_6还原。通过XPS分析可以发现,部分活性组分Ag在载体Al_2O_3上即使在低温条件下也非常不稳定,由于不同价态银物种相互作用使催化剂在不同温度区间内活性不同选择性也有很大差别,在C_3H_6-SCR反应之后Ag~+和Ag_n~(δ+)物种随之出现,当在反应气中通入H_2以后金属纳米Ag单质也会生成。XRD结果也同样表明,在H_2-C_3H_6-SCR反应后有大于5 nm的Ag纳米粒子形成。     

H_2促进C_3H_6在Ag/Al_2O_3催化剂上SCR-NO的研究

少量H_2可以增强丙烯在Ag/Al_2O_3催化剂上选择性还原NO的活性,降低NO的起燃温度(<100℃),在2个温度区间内NO转化率比较高:第1个是低温区间80¹80℃,第2个是250180℃,第2个是250⁵00℃,在这两个温度区间内NO的转化率没有太大变化,在中间温度区间内比较低,低温区间NO转化率较高是由于H_2的还原作用,当温度高于180℃时C_3H_6起主要作用。N_2和NO_2是主要的竞争产物低温时有NO_2形成,当温度在140℃左右和高于380℃的时候对N_2的选择性非常高,在200℃和260℃时NO_2的浓度77×10500℃,在这两个温度区间内NO的转化率没有太大变化,在中间温度区间内比较低,低温区间NO转化率较高是由于H_2的还原作用,当温度高于180℃时C_3H_6起主要作用。N_2和NO_2是主要的竞争产物低温时有NO_2形成,当温度在140℃左右和高于380℃的时候对N_2的选择性非常高,在200℃和260℃时NO_2的浓度77×10^(-6)(-6)⁸3×1083×10^(-6)占主要产物,165(-6)占主要产物,165⁵00℃时仅仅检测到N_2O_2×10500℃时仅仅检测到N_2O_2×10^(-6),对H_2-C_3H_6-SCR的反应体系,500℃时比较高的空速条件下会生成48×10(-6),对H_2-C_3H_6-SCR的反应体系,500℃时比较高的空速条件下会生成48×10^(-6)NH_3并增加了CO/CO_2比值。氧气和催化剂表面NO_2等中间体与还原剂之间存在着竞争反应,但是仍能被还原成N_2,这些中间产物在低温时容易被H_2还原而在高于180℃时易被C_3H_6还原。通过XPS分析可以发现,部分活性组分Ag在载体Al_2O_3上即使在低温条件下也非常不稳定,由于不同价态银物种相互作用使催化剂在不同温度区间内活性不同选择性也有很大差别,在C_3H_6-SCR反应之后Ag(-6)NH_3并增加了CO/CO_2比值。氧气和催化剂表面NO_2等中间体与还原剂之间存在着竞争反应,但是仍能被还原成N_2,这些中间产物在低温时容易被H_2还原而在高于180℃时易被C_3H_6还原。通过XPS分析可以发现,部分活性组分Ag在载体Al_2O_3上即使在低温条件下也非常不稳定,由于不同价态银物种相互作用使催化剂在不同温度区间内活性不同选择性也有很大差别,在C_3H_6-SCR反应之后Ag⁺和Ag_n+和Ag_n^(δ+)物种随之出现,当在反应气中通入H_2以后金属纳米Ag单质也会生成。XRD结果也同样表明,在H_2-C_3H_6-SCR反应后有大于5 nm的Ag纳米粒子形成。     

ICP-AES法测定Pd/-γAl_2O_3-SiO_2催化剂中微量钯

建立了用电感耦合等离子发射光谱(ICP-AES)法测定Pd/-γAl2O3-SiO2催化剂中微量钯含量的方法。确定了适宜的炬管高度、火焰水平位置、高频发生器正向功率及进样速度,考察了基体效应,在此条件下测定的数据具有较高的重复性和回收率。用该法对实际样品进行了分析,得到满意的结果。     

Nd-Cr/Al_2O_3催化剂上苯直接氧化制苯酚的动力学研究

研究了苯直接氧化制苯酚反应的动力学行为。推测了Nd-Cr/Al2O3催化剂上过氧化氢氧化苯为苯酚的反应过程,建立了该反应动力学数学模型,模型很好的解释了实验结果。结果表明,在实验条件下,该羟基化反应对反应物苯、氧化剂过氧化氢和催化剂用量都是一级反应,反应的活化能为24.41 kJ/mol。     

3-甲基-6-叔丁基苯酚的合成

以3-甲基苯酚、异丁烯为原料,酚铝为催化剂进行烷基化反应制备了3-甲基-6-叔丁基苯酚。较佳合成工艺条件为:催化剂的制备温度130℃,催化剂的用量为1.0%(重量比),反应温度135℃,反应时间3 h,收率达83.5%以上,同时进行了稳定性实验。     

2，4-二氯-3-乙基-6-硝基苯酚的合成

2，4-二氯-3-乙基-6-硝基苯酚是合成照相显影剂的重要中间体．本以三氯异氰脲酸(TCIA)为氯化试剂，对4-硝基乙苯氯化，再经碱解和酸化，合成该中间体．由于TCIA易于计量、相应反应过程易于监控及环境污染轻微，大大简化了反应操作，也降低了合成成本．经过详细考察发现：氯化时TCIA按1．5倍投料，不仅反应收率较高，同时也有效地减少了四氯副产物的生成．此外，氯化所使用的溶剂硫酸、碱解采用的溶剂甲醇，均可以回收循环使用，而几乎不影响相应实验结果．     

2-氯-6-氟甲苯的合成研究

研究了 2 氯 6 氟甲苯的合成。以铁粉为还原剂 ,在 10 0℃回流的情况下 ,于氯化亚铁水溶液中将原料 2 氯 6 硝基甲苯还原成 2 氯 6 氯基甲苯 ,根据Balz schieman反应 ,再由2 氯 6 氨基甲苯在工业乙醇溶液中重氮化生成氟硼酸重氮盐 ,最后氟硼酸重氮盐于 14 0℃分解得到产物 2 氯 6 氟甲苯 ,总收率为 6 7 98%。产品经气相色谱检测 ,纯度为 99 2 %。     

2-溴-6-氟甲苯衍生物的合成

以2-溴-6-氟甲苯为原料,经溴化反应和氧化反应分别合成了2-溴-6-氟溴苄和2-溴-6-氟苯甲酸。再以2-溴-6-氟溴苄为原料,经水解和Sommlet反应分别合成了2-溴-6-氟苯甲醇和2-溴-6-氟苯甲醛,并对各工艺条件进行了优化。结果表明,以HBr/H2O2为溴化试剂,2-溴-6-氟溴苄收率为90.3%;以乙醇为溶剂,2-溴-6-氟苯甲醇收率为92.8%;以KMnO4作为氧化剂,2-溴-6-氟苯甲酸收率为58.2%;当n(2-溴-6-氟溴苄)∶n(六亚甲基四胺)=1∶1.3时,2-溴-6-氟苯甲醛收率为79.0%。各产物结构经红外、核磁共振等技术得到了确证。     

SO_4~(2-)/Fe_2O_3-γ- Al_2O_3固体超强酸催化剂的制备

通过浸渍法制备SO2-4/Fe2O3(SF)固体超强酸,将γ Al2O3纳米纤维通过粘附的方法负载到固体超强酸SO2-4/Fe2O3上,制得SO2-4/Fe2O3 γ Al2O3(SFA)固体超强酸催化剂,并选用乙酸和丁醇的酯化反应来测试SO2-4/Fe2O3 γ Al2O3(SFA)固体超强酸催化剂的催化性能,在不同催化剂种类、不同γ Al2O3加入量、不同焙烧温度和时间以及不同浸渍液种类和浓度的条件下,对催化活性进行了分析和讨论。     

对CeO_2/Cu-Co-O/Al_2O_3催化剂的表征分析及其催化燃烧甲苯的性能研究

以γ-Al_2O_3为载体,采用等体积浸渍法制备了CeO_2/Cu-Co-O/Al_2O_3催化剂。采用SEM、XPS、XRD等技术对催化剂的微观结构和理化性质进行了表征。在固定床反应器上,以甲苯为目标污染物进行了CeO_2/Cu-Co-O/Al_2O_3催化剂的催化燃烧性能研究,考察了焙烧温度对其催化活性的影响。结果表明,所制备的催化剂表面的铜主要以Cu⁽²⁺⁾和Cu(2+)和Cu⁺的化学价态存在,钴主要以Co+的化学价态存在,钴主要以Co⁽²⁺⁾和Co(2+)和Co⁽³⁺⁾的化学价态存在,铈主要以Ce(3+)的化学价态存在,铈主要以Ce⁽⁴⁺⁾的化学价态存在。当焙烧温度达到600℃时,甲苯转化率达到最高,催化活性最佳。     

钨系催化合成1,2-聚丁二烯的研究——Ⅰ.主催化剂WCl_6-醇(酚)体系对聚合活性的影响

本工作研究了以Al(i-Bu)_3为助催化剂,WCl_6-醇(酚)体系对聚合活性的影响。结果表明,WCl_6-醇体系的聚合活性比 WCl_6-酚体系高,其中 WCl_6-C_4H_9OH 体系最高;在 WCl_6-酚体系中随酚的酸性减弱,聚合活性增强。WCl_6-醇(酚)体系的ESR谱指出,体系中有氧化-还原反应,活性价态低于W(V)。两类体系均能得到 1,2-结构含量>80％的聚合产物。     

Al_2O_3－TiO_2为载体的高效有机硫加氢转化催化剂

Ａｌ_２Ｏ_３－ＴｉＯ_２为载体的高效有机硫加氢转化催化剂冯续，牛秀芝（化工部西北化工研究院陕西临潼７１０６００）加氢脱硫作为石油炼制和石油、天然气为原料生产合成氨的重要工艺过程一直受到人们的关注。由于γ－Ａｌ２Ｏ３独特的优越性，迄今为止，工业上使用的?..