氯乙酸异丙酯的催化合成

氯乙酸异丙酯是合成消炎镇痛药萘普生的重要原料。研究了几种固体路易斯酸对其合成的催化效果 ,发现六水合氯化铁最好。讨论了合成的影响因素以及找出了最佳工艺条件。     

SO4^2-／TiO2固体超强酸催化合成氯乙酸酯

以SO4^2-／TiO2型固体超强酸为催化剂，用氯乙酸与醇反应合成了氯乙酸酯。考察了催化剂的制备条件、醇酸摩尔比、催化剂用量、反应时间及带水溶剂对氯乙酸仲丁酯收率的影响。初步探索了SO4^2-／TiO2型固体超强酸催化氯乙酸和其他饱和烷基醇的酯化反应。结果表明，将TiO2用0．8mol／L的硫酸浸渍14～16h后，再经500℃焙烧3h可制得催化活性最高的催化剂。优化的反应条件为：n（醇）：n（酸）=2．5：1，固体超强酸用量为氯乙酸质量的3％，带水溶剂为环己烷，加热回流分水3h，氯乙酸仲丁酯的收率为75％，并用同样方法合成了其他氯乙酸烷基酯，收率为63％～85％。催化剂可回收再生，重复使用。     

稀土固体超强酸催化合成庚酸酯

用稀土固体超强酸SO4^2-／TiO2/Y^3＋作催化剂，以正庚酸、正丁醇为原料合成庚酸丁酯，实验结果表明，SO4^2-／TiO2/Y^3＋固体超强酸对庚酸丁酯的合成具有较高的催化活性。     

SO2-4/TiO2固体超强酸催化合成氯乙酸酯

以SO2-4/TiO2型固体超强酸为催化剂,用氯乙酸与醇反应合成了氯乙酸酯.考察了催化剂的制备条件、醇酸摩尔比、催化剂用量、反应时间及带水溶剂对氯乙酸仲丁酯收率的影响.初步探索了SO2-4/TiO2型固体超强酸催化氯乙酸和其他饱和烷基醇的酯化反应.结果表明,将TiO2用0.8 mol/L的硫酸浸渍14～16h后,再经500℃焙烧3 h可制得催化活性最高的催化剂.优化的反应条件为:n(醇)∶n(酸)=2.5∶1,固体超强酸用量为氯乙酸质量的3%,带水溶剂为环己烷,加热回流分水3 h,氯乙酸仲丁酯的收率为75%,并用同样方法合成了其他氯乙酸烷基酯,收率为63%～85%.催化剂可回收再生,重复使用.     

磷钨酸铝催化合成氯乙酸异丙酯

以氯乙酸和异丙醇为原料,磷钨酸铝作催化剂进行酯化反应,合成氯乙酸异丙酯。研究了酯醇摩尔比、反应时间、带水剂种类及用量、催化剂用量对酯收率的影响,确定了合成氯乙酸异丙酯的最佳反应条件：环己烷为带水剂,其用量为反应物总摩尔量的20％,酸醇摩尔比1：3,反应时间5h,催化剂用量为酸量的3．5％,反应温度为回流温度,酯收率可达91．8％。     

复合无机盐催化合成氯乙酸异丙酯

以复合无机盐Fe2(SO4)3 K2S2O8为催化剂合成了氯乙酸异丙酯。由实验确定的最佳合成条件为:氯乙酸0 2mol,n(醇)/n(酸)=1 3,环己烷5ml,催化剂1 2g,反应时间70min,此时酯收率85 71%。与合成该产品的其他催化剂相比,本催化剂具有活性高,用量少,价格低廉,制备简单,后处理简便,无废液排放等优点。     

固体超强酸催化合成乙醇酸甲酯

对SO42 -/ZrO2 催化剂催化乙醇酸与甲醇合成乙醇酸甲酯的反应条件进行了优化 ,确定了在催化剂与乙醇酸为 1 g/mol下 ,反应时间为 6h ,醇酸摩比为 4:1的最佳反应条件 ,并且乙醇酸甲酯的收率达到 85 7%。过高的醇酸摩比和过长的反应时间不利于乙醇酸甲酯的合成。经过 8次的寿命实验表明 ,SO42 -/ZrO2 仍具有较好的催化活性。     

稀土固体超强酸催化合成庚酸丁酯

用稀土固体超强酸SO42-/TiO2/Y3 作催化剂,以正庚酸、正丁醇为原料合成庚酸丁酯,实验结果表明,SO42-/TiO2/Y3 固体超强酸对庚酸丁酯的合成具有较高的催化活性。     

SO_4~(2-)／TiO_2固体超强酸催化合成氯乙酸酯

以SO42-／TiO2型固体超强酸为催化剂,用氯乙酸与醇反应合成了氯乙酸酯。考察了催化剂的制备条件、醇酸摩尔比、催化剂用量、反应时间及带水溶剂对氯乙酸仲丁酯收率的影响。初步探索了SO42-／TiO2型固体超强酸催化氯乙酸和其他饱和烷基醇的酯化反应。结果表明,将TiO2用0．8 mol／L的硫酸浸渍14～16 h后,再经500℃焙烧3 h可制得催化活性最高的催化剂。优化的反应条件为:n(醇):n(酸)=2．5:1,固体超强酸用量为氯乙酸质量的3％,带水溶剂为环己烷,加热回流分水3 h,氯乙酸仲丁酯的收率为75％,并用同样方法合成了其他氯乙酸烷基酯,收率为63％～85％。催化剂可回收再生,重复使用。     

固体超强酸催化长链烷基酚的合成研究

制备了ZrO2/SO24-型固体超强酸催化剂,在该固体超强酸的催化作用下,由长链醇和苯酚通过烷基化反应合成了系列长链烷基酚。探讨了催化剂焙烧温度、催化剂用量、反应时间、反应温度和反应醇酚比对烷基化反应的影响。结果表明,ZrO2/SO24-型固体超强酸对长链醇与苯酚的烷基化反应具有良好的催化效果。当催化剂焙烧温度为550℃时催化活性最佳,酚醇比1.0～1.2,催化剂最佳用量0.8～1.2g,反应时间3～4h,收率最高可达79%,同时反应最佳酚醇比、反应温度、反应时间和催化剂用量均随烷基链的增长略有增加。     

固体超强酸的制备、表征及应用

综述了国内外固体超强酸的制备方法,制备过程中各影响因素对催化剂性能的影响,固体超强酸的改性,表征及最新的应用领域。并对其发展前景进行了展望。     

铌酸催化合成乙酸苄酯

以乙酸和苄醇为原料,用固体催化剂铌酸催化合成了乙酸苄酸,发现在乙酸与苄醇的摩尔比为4：1,适量催化剂和带水剂存在下回流反应270min,产物收率可达67．2％,而且催化剂容易回收重复使用。     

固体负载酸Al_2O_3/SO_4～2-催化合成乙酸正丙酯

以固体负载酸Al2O3/SO42-为催化剂,由正丙醇与醋酸直接催化酯化合成乙酸正丙酯,考察了固体负载酸制备中酸的浓度、酯化原料醇与酸的量比、催化剂用量、反应时间等因素对酯化的影响,得到了适宜的条件为:催化剂制备使用硫酸浓度为2 mol/L,酯化反应时醇酸量比为1.3,固体负载酸Al2O3/SO42-的用量为1.5 g(相对0.2625 mol的乙酸量),反应时间为2 h。此时,酯化率为67%。     

固体酸在生物质转化为乙酰丙酸酯中的应用研究进展

综述了利用固体酸催化生物质转化为乙酰丙酸酯的方法,包括乙酰丙酸酯化法、糠醇醇解法和纤维素醇解法,介绍了不同催化体系的应用和发展,概述了催化反应机理。分析了纤维素转化为乙酰丙酸酯时存在的问题,对未来生物质资源绿色转化的发展方向进行了展望,包括深入研究反应机理,设计廉价安全、循环使用性能好的催化剂,探索将纤维素等生物质一锅法高效易分离地转化为乙酰丙酸酯的方法等。     

固体超强酸催化性能

固体超强酸可分为两类:一类含有卤素,另一类不含卤素。其酸强度比普通酸(如 100％硫酸)强。固体超强酸在有机合成反应(如饱和烃异构化反应、氧化反应、阴离子聚合反应等)中用作催化剂,具有活性高、腐蚀性小、容易与反应物分离等特点。     

磷铝杂原子固体酸催化剂催化合成乙酸异丙酯

以丙烯和乙酸为原料 ,自制的磷铝杂原子固体酸作催化剂催化合成了乙酸异丙酯 ,考察了反应温度、反应压力、反应空速 (LHSV)及催化剂用量对酯化反应的影响 ,同时考察了固体酸催化剂的重复使用性。确定了最佳合成条件 :反应压力 1 5MPa,反应温度 1 60℃ ,反应空速2 0h-1,催化剂用量 2 0g。在此条件下 ,酯化率可达 91 5 % ,乙酸异丙酯选择性达 99 0 % ,且催化剂的重复使用性良好。     

柠檬酸三丁酯合成条件的优化研究

对柠檬酸三丁酯 (TBC)的酯化体系进行了考察 ,分别在无催化剂、浓硫酸、自制固体超强酸催化剂SO4 2 -/TiO2 催化下 ,研究了柠檬酸三丁酯合成反应中酸转化率、出水量与反应时间的关系 ,并在固体超强酸催化剂催化下通过单因素实验对酸醇比、催化剂用量等酯化反应条件进行了优化。     

稀土固体超强酸S2O8^2-/Sb2O3／Y^3＋催化合成庚酸丁酯

采用金属醇盐水解法制备了稀土固体超强酸S2O8^2-/Sb2O3／Y^3＋催化剂,并用于以正庚酸和正丁醇为原料合成庚酸丁酯的酯化反应中。考察了反应条件对酯化率的影响,得到最佳合成条件为：正庚酸与正丁醇物质的量比为1：1．8,催化剂用量为0．53g,带水剂用量15mL反应时间2h。在此条件下,酯化率达97．5％。