羟基苯二磺酸金属配合物的制备及表征

以苯酚为原料磺化制得羟基苯二磺酸。通过自组装法进行羟基苯二磺酸配体与金属（K、Sr、Ba）化合物反应,并深入地研究了羟基苯二磺酸金属配合物的合成方法及其性质。利用红外光谱、荧光光谱对配体、配合物、配位情况进行表征。结果表明,配体与金属配位良好。     

双-8-羟基喹啉高分子配合物的合成与应用

用8-羟基喹啉在有相转移催化剂存在的碱性条件下,与氯仿作用合成5-甲酰基-8-羟基喹啉,然后将5-甲酰基-8-羟基喹啉分别与对苯二胺、联苯二胺,4,4＇-二氨基二苯砜反应,得到三种双-8-羟基喹啉-席夫碱配体,然后与金属离子配位,得到了一类新型的双-8-羟基喹啉-席夫碱-金属高分子配合物,再结合双-8-羟基喹啉-席夫碱配体与其它离子的显色反应,进行对比分析.利用红外光谱、紫外光谱对配体和配合物的结构进行表征,利用荧光光谱研究了高分子配合物的光致发光性能.     

TS-1催化苯羟基化制苯酚的本征动力学

TS-1分子筛催化苯羟基化法制苯酚是一种绿色工艺路线。对以TS-1为催化剂苯与过氧化氢反应制苯酚的本征动力学进行了研究。考察了搅拌速度、苯浓度、过氧化氢浓度以及反应温度等因素对苯酚初始生成速率的影响,并采用幂函数方程进行实验数据拟合。结果表明,在消除内外扩散影响的条件下,反应对于苯、过氧化氢的反应级数分别为0.62和0.55,反应的活化能为101.31 kJ/mol。依据上述结果建立了反应的本征动力学方程,并对模型进行验证,结果显示模型计算得到的苯酚初始生成速率与实验值的平均相对偏差为6.81%,吻合较好。研究得到的动力学模型为TS-1催化苯羟基化-膜分离耦合制备苯酚的条件优化及过程开发提供依据。     

水杨醛缩对羟基苯甲酰肼及其配合物的荧光研究

将Schiff碱与金属盐在一定的条件下反应,生成了具有稳定的结构和生物活性的配合物.该类配合物被广泛应用于药学、催化和分析化学等领域.本实验设计合成了水杨醛缩对羟基苯甲酰肼Schiff碱配体(H2L)及其10种金属配合物.采用红外光谱、元素分析、热重-差热分析对Schiff碱配体及其配合物进行了表征.并对目标化合物的荧光活性进行了初步测定.     

新型聚席夫碱及镍配合物的制备与发光性能研究

分别以对苯二甲酸二甲酯、对苯二甲醛和水合肼为原料,采用聚合物缩合法合成两种新型的芳香族席夫碱聚合物,以两种席夫碱聚合物作为配体与二价镍进行络合反应制备出相应配合物,并采用红外光谱和紫外光谱测试方法对所制备的配体和配合物的微观结构进行表征,同时利用荧光光谱对两种聚席夫碱-镍配合物的光学性能进行初步研究。结果表明,经最大激发波长激发时,两种聚席夫碱-镍配合物分别发射出491 nm和495 nm的谱线,是一种潜在的发光材料。     

新型聚席夫碱及镍配合物的制备与发光性能研究

分别以对苯二甲酸二甲酯、对苯二甲醛和水合肼为原料,采用聚合物缩合法合成两种新型的芳香族席夫碱聚合物,以两种席夫碱聚合物作为配体与二价镍进行络合反应制备出相应配合物,并采用红外光谱和紫外光谱测试方法对所制备的配体和配合物的微观结构进行表征,同时利用荧光光谱对两种聚席夫碱-镍配合物的光学性能进行初步研究。结果表明,经最大激发波长激发时,两种聚席夫碱-镍配合物分别发射出491 nm和495 nm的谱线,是一种潜在的发光材料。     

模拟过氧化物酶催化苯酚氧化降解的动力学

为了研究模拟过氧化物酶催化降解苯酚的机理,一种大环金属配合物CuL(配体L:高氯酸-5,7,7,12,14,14-六甲基-1,4,8,11-四氮杂环-4,11-二烯)作为模拟过氧化物酶用于催化过氧化氢氧化苯酚的降解。用高效液相色谱法和分光光度法分析了苯酚催化氧化的主要产物和反应速率。根据实验结果提出了该催化反应的反应机理,并建立了相关的动力学模型。研究表明,大环铜金属配合物表现出过氧化物酶的催化作用特征。因此,所用大环铜配合物作为模拟过氧化物酶在催化苯酚氧化过程中是一种有效的催化剂。     

2-羟基-1-萘醛甘氨酸Schiff碱过渡金属配合物的合成及表征

以2-羟基-1-萘醛和甘氨酸为原料,乙醇为溶剂,加热回流制备2-羟基-1-萘醛甘氨酸Schiff碱配体,然后将该配体分别与Cu(II),Co(II),Ni(II)的醋酸盐反应生成相应的配合物。采用元素分析、紫外光谱、红外光谱、电导测定等手段对上述配体及其配合物进行表征。     

聚酰胺-胺树状分子锡配合物催化性能研究

通过固相合成的方法将聚酰胺-胺树状大分子PAMAM担载于大孔硅胶上,并对其外围分别用对羟基苯甲醛、2,4-二羟基苯甲醛和邻羟基苯甲醛进行修饰,再与SnCl2.2H2O反应形成三类共计9种不同代数树状高分子锡配合物。将该类配合物用作质量分数30%双氧水氧化酮的Baeyer-Villiger(B-V)反应的催化剂,考察其催化活性,结果表明,在该类配合物作用下,2-金刚烷酮、环戊酮、环己酮、4-甲基环己酮、4-叔丁基环己酮、3-甲基-2-戊酮和4-甲基-2-戊酮都可以发生B-V氧化反应而转化为相应的酯和内酯,底物的转化率(75%～99%)和产物选择性(95%～100%)都较高。比较了不同载体(氯球、纤维素、壳聚糖、硅胶)、不同配体的金属锡配合物对B-V催氧化反应的催化效果,研究发现,载体、配体和金属担载量对配合物的催化活性均有不同程度的影响。其中,硅胶为最好的载体,而邻羟基苯甲醛为最好的配体。     

不对称席夫碱Cu(Ⅱ)配合物的合成和催化性能研究

用2,4-二羟基苯乙酮、二胺基硫脲与取代水杨醛反应,合成了3种不对称席夫碱配体及其Cu(Ⅱ)配合物,通过元素分析、1HNMR、IR、UV-vis、MS等手段对配体及其配合物进行了组成和结构表征,并研究了不对称席夫化合物对双氧水的催化分解性能。结果表明,合成得到的不对称席夫碱Cu(Ⅱ)配合物对催化H2O2分解具有较好的催化性能。     

氧化羰基化法合成碳酸二苯酯的定性和定量分析

采用溶胶凝胶法合成铜、钴、锰混合氧化物作为载体,负载氯化钯催化氧化羰基化合成碳酸二苯酯,利用气相色谱一质谱联用技术对产物进行了定性分析,用气相色谱内外标相结合的方法进行了定量分析.定性结果表明,副产乙酸苯酯、三丁基铵、1-安息香酸基-2-羟基苯酯和对溴苯基碳酸苯酯,并在此基础上提出生成机理;定量结果表明,苯酚和苯酚/碳酸二苯酯(DPC)线性回归标准方程的相关系数分别为0.998 83和0.998 69,DPC和苯酚的相对标准偏差分别为2.18%和5.44%,回收率分别为98.38%～103.69%和98.33%～101.42%,该方法重现性好,适用于此催化体系中氧化羰基化反应目标产物DPC和反应物苯酚的分析.     

2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮合铜(Ⅱ)配合物的合成与表征

合成了一种新的2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮合铜(Ⅱ)配合物,并用热重、红外光谱、紫外光谱等手段进行了表征。TG分析结果表明,配合物中金属离子与配体的化学计量比为1∶2,且该配合物在220℃以下结构保持稳定,在220~550℃存在两个失重阶段,均为其热分解过程,最终分解产物为CuO。IR分析得出,配体中羰基氧、邻位羟基氧与金属离子配位。紫外光谱分析则进一步证实了上述IR结果,同时表明,配合并未改变2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮的性质,配合物仍然具有吸收紫外线的能力。     

Mills缩合反应制备不对称偶氮苯酚化合物的研究

以苯酚和芳胺为原料分两步合成了四种偶氮化合物。首先由苯酚直接亚硝化的方法来制备对亚硝基苯酚,再与芳胺(苯胺、对苯二胺、邻苯二胺、邻氨基乙酰苯胺)通过缩合反应制备了系列偶氮苯酚,分别为4-羟基偶氮苯、4-氨基-4′-羟基偶氮苯、2-氨基-4′-羟基偶氮苯、2-乙酰氨基-4′-羟基偶氮苯。通过比较这四个化合物的制备条件和产率,考察了酚羟基、氨基等取代基对Mills反应的影响。     

配合物Zn(5-硝基-8-羟基喹啉)_2的合成、结构及荧光性质

以4-[(8-羟基-5-喹啉)偶氮]苯磺酸与氯化锌为原料,采用溶剂热法通过原位反应合成标题配合物,并通过X-射线单晶衍射、红外光谱、元素分析和粉末X-射线衍射等方法对其进行了表征。标题配合物中两个5-硝基-8-羟基喹啉与Zn离子配位形成离散结构,通过两种C—H…O氢键将标题配合物连接形成二维层状结构,相邻层之间借助喹啉环间的两种π…π堆积相互作用将二维超分子层状结构沿c轴连接形成了三维超分子网络结构。荧光光谱表明,标题配合物为配体到配体的跃迁,跃迁过程中伴随有分子内电荷转移。     

铕-苯并二氢吡喃酮类配合物的合成与荧光性质

合成了3-苯甲酰基-2-庚基苯并二氢吡喃-4-酮(L_1)、3-苯甲酰基-2-苯基苯并二氢吡喃-4-酮(L_2) 2种配体。分别以L_1和L_2为第1配体,水为第2配体在溶剂乙醇中与EuCl_3反应(pH=7～8),合成了2种新的稀土配合物。运用元素分析、红外光谱、荧光光谱、热重分析和扫描电子显微镜对相关物质进行了表征。结果表明:2种配合物的组成分别为Eu(L_1)_3·2H_2O和Eu(L_2)_3·2H_2O;荧光光谱表明,2种配合物都能发出很强的铕离子特征荧光,其中配合物Eu(L_2)_3·2H_2O的荧光强度更强,具有更好的荧光性能。     

苯并恶唑型Pd(Ⅱ)配合物与Ct-DNA的相互作用模式研究

本文以5-氯水杨醛与邻氨基苯酚反应得到苯并恶唑配体,并将得到的苯并恶唑配体与氯化钯反应得到相应的单核钯配合物。运用红外光谱对钯配合物进行了表征,红外光谱表明羟基氧、恶唑环上的氮原子与金属离子钯(Ⅱ)发生了配位。利用紫外可见光谱、圆二色光谱等研究了配合物与小牛胸腺DNA的相互作用模式。结果表明,配合物与DNA的作用模式为插入模式。     

二羟基苯二磺酸锰配合物的合成、晶体结构及热稳定性

在水溶剂中,采用回流法合成了两个二羟基苯二磺酸单核Mn(Ⅱ)含氮配体配合物Na[Mn(3,5-(SO3)2HCat)(phen)2H2O](1)和[Mn(3,5-(SO3)2H2Cat)(phen)2H2O]·H2O(2)(H2Cat=1,2-二羟基苯,phen=1,10-邻菲罗啉)。采用X射线单晶衍射、红外光谱、元素分析、紫外可见光谱和热重分析等方法对配合物进行了表征。X射线单晶衍射表征结果表明:两个配合物晶体均属于单斜晶系,晶族分别为P2(1)/c和P2(1)/n。两个配合物的配位方式相似,锰离子均与两个1,10-邻菲罗啉、一个水分子以及磺酸基配位。锰离子是六配位的。     

苯和苯酚直接催化羟基化反应研究新进展

叙述了苯直接催化羟基化反应制苯酚、苯酚直接催化羟基化反应制苯二酚的研究 开发的最新进展,介绍了不同氧化剂的试验情况,评述了各类多相催化剂的研究开发成 果。H2O2作为苯及苯酚羟基化反应的氧化剂,具有反应条件温和,产物选择性高,对环境 无害等特点,成为工业催化领域中由苯直接羟基化反应制苯酚、苯酚直接羟基化反应制 苯二酚的主导氧化剂,开发高效的多相催化剂是该绿色合成技术的技术关键。     

邻苯二甲醛双缩氨基硫脲Schiff碱及其银配合物的合成与表征

Schiff碱及其配合物具有特殊的结构和性质.文章以邻苯二甲醛(OPA)和氨基硫脲为原料,在不同反应条件下合成出一种对称的邻苯二甲醛双缩氨基硫脲Schiff碱配体,并制备出其银配合物.通过红外光谱、紫外光谱、元素分析等手段对配体及配合物的结构进行了初步表征.测定了银配合物的电导性能.抑菌试验结果表明,配体和银配合物对金黄色葡萄球菌、枯草芽孢杆菌、大肠杆菌均有不同程度的抑菌效果.     

邻苯二甲醛双缩氨基硫脲Schiff碱及其银配合物的合成与表征

Schiff碱及其配合物具有特殊的结构和性质。文章以邻苯二甲醛（OPA）和氨基硫脲为原料,在不同反应条件下合成出一种对称的邻苯二甲醛双缩氨基硫脲Schiff碱配体,并制备出其银配合物。通过红外光谱、紫外光谱、元素分析等手段对配体及配合物的结构进行了初步表征。测定了银配合物的电导性能。抑菌试验结果表明,配体和银配合物对金黄色葡萄球菌、枯草芽孢杆菌、大肠杆菌均有不同程度的抑菌效果。